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      砒霜名實考辨

      2019-05-15 00:37:48任定成
      中國科技史雜志 2019年1期
      關(guān)鍵詞:毒砂砒霜三氧化二砷

      王 錦 任定成

      (中國科學(xué)院大學(xué)人文學(xué)院,北京 100049)

      “砒霜”一般指含三氧化二砷的礦物及其制品。“晚吃姜,賽砒霜”“汝之蜜糖,彼之砒霜”……民間俗語把砒霜作為毒藥的代名詞。但是砒霜及其相似物在歷史上也曾用于痢疾、咳喘、不孕癥等疾病的治療?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)界近年來對砒霜的藥用價值又有了新的認(rèn)識。張亭棟、王振義和陳竺將砒霜應(yīng)用于急性早幼粒細(xì)胞白血病的治療取得了良好的治療效果,斬獲多項大獎[1]。這些研究引起了學(xué)術(shù)界對砒霜的重新認(rèn)識。

      但是,古籍文獻(xiàn)中對砒霜和相關(guān)物質(zhì)的記載非常混亂,爬梳中國基本古籍庫,我們整理了關(guān)于砒霜應(yīng)用的有效記載共有867條。其中,醫(yī)學(xué)方面的記載共有483條,占總數(shù)的約56%;其他占比較多的是涉及軍事、科技、農(nóng)業(yè)等方面應(yīng)用的記載。不包括砒霜本身,與砒霜相關(guān)的概念共計21個。包括砒、生砒、死砒、砒石、鶴頂紅、紅砒、黃砒、白砒、明信等等。本文就將梳理砒霜在中國傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)中的記載,主要致力于厘清砒霜的名實關(guān)系,澄清同物異名、異物同名甚或誤用問題。

      根據(jù)筆者對SCI、Medline、中國知網(wǎng)以“砒”“砒霜”“三氧化二砷”“arsenic trioxide”“ATO”等詞為關(guān)鍵詞做了全文搜索,整理出2390條文獻(xiàn)(含碩博士論文271篇)。這些研究,一方面是砒霜在治療癌癥及其他疾病方面的現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究,包括張亭棟、王振義和陳竺對砒霜的研究,這些研究都沒有對砒霜的命名與定義做出專門的研究和系統(tǒng)的梳理,也沒有對砒霜一詞所指的范圍做出明確的說明。另一方面是關(guān)于砷的歷史研究,不少文獻(xiàn)提及砒霜異名問題。趙匡華指出砒霜的異名除了明信外,還有天母乳、太一雄黃、臥爐霜這三個名稱[2]。朱晶和任定成提出,雌黃為黃砒,雄黃為紅砒,砒霜為白砒[3],也提及歐洲中世紀(jì)有“arsenic”“arsenicum”等不同名稱[4]。但是,他們都沒有詳細(xì)分析這些名稱與砒霜的關(guān)系,大多也沒有指出這些名稱的出處。

      1 今古砒霜概念

      按照中藥的命名規(guī)則[5],砒霜的得名兼取典故與藥物形態(tài)兩項。從詞語結(jié)構(gòu)來分析,砒霜是一個偏正結(jié)構(gòu)的詞語:“砒”指原生礦石,“霜”指這種礦石作為霜狀呈現(xiàn)。其原生礦石——砒石的砒字,據(jù)李時珍《本草綱目》記載,因其藥性兇猛而來:“砒,性猛如貔,故名?!盵6]貔是古代神話傳說中的一種猛獸,這里用來比喻砒石兇猛的藥性。“霜”是中藥制劑的一種,指藥物以天然形態(tài)呈現(xiàn)或經(jīng)加工而產(chǎn)生的松散粉末或析出的細(xì)小結(jié)晶,因形態(tài)與寒霜相似,故名“霜”,相應(yīng)的加工方法在中藥炮制學(xué)上稱為“制霜法”。制霜法大致分為:去油成霜、升華成霜、風(fēng)化成霜和副產(chǎn)物得霜。藥物制霜是為了緩和藥性或者增強(qiáng)療效[7]。

      結(jié)合古籍中的記載,砒霜中的霜指制取過程中采用升華方法制取的產(chǎn)物。北宋寇宗奭所著的《本草衍義》中有對煉制方法的詳細(xì)介紹,這里通過加熱冷凝生成的做法與現(xiàn)代科學(xué)試驗方法升華與結(jié)晶有類似之處:

      將生砒就置火上,以器覆之,令砒煙上飛,著覆器,遂凝結(jié),累然下垂如乳尖,長者為勝,平短者次之,大塊者已是下等,片如細(xì)屑者極下也,入藥當(dāng)用如乳尖長者。[8]

      最早的砒霜記載,源自東晉葛洪《肘后備急方》:

      凡見瘧,白驢蹄二分(熬),大黃四分,綠豆三分(末),砒霜二分,光明砂半分,雄黃一分,搗蜜丸如梧子,發(fā)日平旦冷水服二丸,七日內(nèi)忌油?!?[12],頁60—76)

      除了這個治瘧的方劑,書中另一個治療白虎風(fēng)的方劑中也提到了砒霜:“斗門方治白虎風(fēng)所患不以,積年久治無效,痛不可忍者。用腦麝,楓、柳皮不限多少,細(xì)銼焙干,浸酒常服,以醉為度,即瘥,今之寄生楓樹上者,方堪用,其葉亦可制,砒霜粉尤妙矣?!?[12],頁76)

      《肘后備急方》最早記錄了砒霜,但只提到了用法,未涉及來歷。首次涉及砒霜來歷的,是五代時期《日華子本草》玉石部下品卷第四第75條中的記載:“砒石未經(jīng)煉制名砒黃,經(jīng)過煉制名砒霜?!盵13]這里稱煉制過的砒石、砒黃為砒霜。

      如果把所有含三氧化二砷的藥物作為一個范圍,那么筆者發(fā)現(xiàn)有21個相關(guān)概念:砒、生砒、死砒、紅砒、紅礬(礬)、鶴頂紅、白砒、黃砒、信石、人言、信豆、信砒、明信、砒石、砒黃、礜石、毒砂、砷華、天母乳、臥爐霜、太一雄黃。這些概念與“砒霜”以及與三氧化二砷又有怎樣的關(guān)系呢?

      2 砒、生砒、砒黃與死砒

      從最直觀的方式來看,砒是砒霜或砒石的簡稱或代稱,但在近代化學(xué)傳入過程中,曾一度被用來指元素“砷”。現(xiàn)代漢語對砒的解釋是:“磇”,藥石名,“砷”的舊稱[14]。后來As正式定名為砷,砒又重新回歸本意。砒霜成為了砷的氧化物的代稱。

      檢索中國基本古籍庫,砒作為單字出現(xiàn)的檢索結(jié)果有159條,主要與醫(yī)藥學(xué)相關(guān)(153條)。

      最早關(guān)于砒的記錄是唐代《四時纂要》中:“朱砂一分,麝香一分,黃丹二兩,砒半分……”[15]通過對砒霜與砒功效方面的對比,發(fā)現(xiàn)除治瘧外,它們的相似之處還在于都可以用來治咳、治痢、袪瘡、蝕腐、治鼾、治走馬疳、治寒癥、治腎元虛。另外砒的產(chǎn)地在信州,如《證類本草》中提到:“砒,又信州近年出……”[16]再如《醫(yī)方叢話》中提到:“砒又名信,畏羊血冷水綠豆……”[17]《本草綱目》中提到砒霜的產(chǎn)地在信州,二者在產(chǎn)地方面也一致。同時,砒霜和砒的記載中都提到“畏羊血冷水綠豆……”,這自然不能以巧合予以解釋。另外,李約瑟指出近代所說的砒就是指三氧化二砷。他同時指出五代時煉丹家所著的《丹方鑒原》中所提到的砒也是三氧化二砷[18]。因此,藥用中的“砒”可視為砒霜簡稱。

      生砒與死砒似乎是一對相對的概念。前文提到生砒可以用來煉制砒霜,如果生砒是指沒有煉制過的砒石的話,那么作為對應(yīng)的死砒是否指的是煉制過的砒制品呢?通過檢索中國基本古籍庫,發(fā)現(xiàn)生砒的檢索記錄有47條,其中39條與醫(yī)藥有關(guān),2條與煉丹有關(guān);死砒的記錄有19條,其中16條都與煉丹有關(guān),只有1條與醫(yī)藥有關(guān)。

      從產(chǎn)地與制取方法來對比,生砒產(chǎn)于信州?!侗静菅芰x》《本草綱目》《證類本草》《江西考古錄》等書中都有明確記載:“今信鑿坑井下取之,其坑常封鎖。坑中有濁綠水,先絞水盡,然后下鑿取生砒,謂之砒黃,色如牛肉或有淡白路,謂石非石,謂土非土?!薄叭》▽⑸椭没鹕稀薄吧S以赤色者為良,熟砒霜以白色者為良。”([6],頁50)這里同時提到生砒的開采方法。從砒井中直接鑿取出的原生砒石就叫做生砒,也叫砒黃。

      死砒的19條記錄中并未說明其產(chǎn)地,只說明了制取方式。這也說明了死砒并非原生礦物,而是經(jīng)加工而成。根據(jù)趙匡華的觀點,死砒是中國古代煉丹家的特殊叫法,指的是用來煉制丹藥的金石藥物通過“伏火”的方法,使得藥物的本性發(fā)生改變,從而更加適合煉制丹藥([2],頁413)。古代煉丹術(shù)除了煉制仙丹外,黃白術(shù)也是一個很重要的方面。據(jù)趙匡華考證,中國古代的煉丹家們成功煉制出了砷白銅,砷黃銅,最早從文獻(xiàn)上證實中國古代成功煉制出砷白銅的是東晉時期的《神仙養(yǎng)生秘術(shù)》,其中用膽礬、雄黃、雌黃、硝石等煉制砷白銅的基本反應(yīng)如下[19]:

      2As2S2(雄黃)+4KNO3(硝石)+7O2=2As2O3(砒霜)+4K2SO4+4NO2

      (1)

      As2O3+3C=2As(單質(zhì)砷)+3CO

      (2)

      As+3Cu=Cu3As(砷白銅)

      (3)

      《丹房奧論》也中提到:“砒霜草伏真死,可點銅成銀?!盵20]按此說法,第(2)步反應(yīng),應(yīng)該就是“砒霜草伏”的過程,“真死”是反應(yīng)的結(jié)果,得到的產(chǎn)物就是單質(zhì)砷。第(3)步單質(zhì)砷與銅反應(yīng)產(chǎn)生了“銀”,即“點銅成銀”。如果“伏火”后要做到去毒的效果,那么將氧化砷轉(zhuǎn)化為單質(zhì)砷是去毒較有效的方法。另外,已經(jīng)證明中國煉丹家最早制備了我們今天所說的單質(zhì)砷([4],頁1087)。《本草衍義》《先醒齋廣筆記》《炮炙大法》等書中也有石腦油、青鹽、鶴頂草、消石、蒜、水蓼、常山、益母、獨帚、木律、菖蒲、二角酸、鵝不食草、波棱、萵苣等“伏砒”的記載,還有宋代的煉丹書籍《庚道集》中提到的兩個“死砒法”:(1)“貓兒眼睛草、鐵腳婆羅門草、取汁煮砒,卻用草柤球砒,外用鹽泥固濟(jì)干,掘地坎,坐球之在坎內(nèi),一半用灰盡掩,用炭五觔煅,候炭略消,更添三觔,后又添二觔,一般,寒爐真死……;(2)以苦杖曬干,燒灰不以多少,用水煮砒一日可倒,最妙之法。”[21]都與前文的論述相符。除此之外,《太古土兌經(jīng)》中提到“伏汞”后所得產(chǎn)物變白,“伏雄黃”所得的產(chǎn)物變黃,也可以從側(cè)面反應(yīng)汞和雄黃在“伏煉”后變成單質(zhì),其變白、變黃正是生成汞單質(zhì)和硫單質(zhì)的表現(xiàn)。

      趙匡華認(rèn)為,“伏法”包括四個步驟:(1)以火煉殺金石毒;(2)用火改造藥物本性,使其通靈;(3)克服有些藥料經(jīng)不住高溫會揮發(fā)的“飛散性”;(4)防止煉丹時發(fā)生燃爆([2],頁412)。我們認(rèn)為“伏法”很可能就是古代制備單質(zhì)的一種方法。煉丹家們有各種獨特的“伏法”,加入的成分不同,產(chǎn)生的反應(yīng)也不盡相同。當(dāng)然這是另一個值得研究的問題,不是本文敘述的重點,此處不展開論述??梢?,死砒是中國古代煉丹家們將砒礦石經(jīng)過特殊工藝加工的產(chǎn)物,筆者推斷應(yīng)該是單質(zhì)砷。

      3 紅砒、紅礬(礬)、鶴頂紅與黃砒、白砒

      中藥命名時會考慮藥物的顏色因素。把紅砒、紅礬(礬)、鶴頂紅與黃砒、白砒放在一起比較,是因為他們都與藥物所呈現(xiàn)的顏色有關(guān)。朱晶和任定成認(rèn)為雌黃就是黃砒,雄黃為紅砒,砒霜為白砒([3],頁162),但是沒有對紅礬做出解釋說明。從字面上看白砒、紅砒、信石、紅礬是否都與砒霜有關(guān)?古時候所制砒霜是否因混有大量硫或硫化物呈紅色故而稱為紅砒或紅礬(礬)呢?

      筆者對《現(xiàn)代中藥大辭典》進(jìn)行檢索發(fā)現(xiàn)現(xiàn)代藥物中并無紅礬的記載,只有白礬、砒石和砒霜。白礬指的是十二水合硫酸鋁鉀,與我們討論的砷化物無關(guān)。中國基本古籍庫有關(guān)紅礬的記載共有22條,其中與醫(yī)學(xué)相關(guān)的9條,紅礬入藥可治的疾病有痢疾、痔瘡、翳病,它與巴豆、朱砂配伍治療痢疾,也可與明礬、紫礬、白礬等配伍制成五礬散治療痔瘡,與鶯白、蛛黃、沙青配伍治療翳病。紅礬雖然也可治療痢疾、痔瘡,但與砒霜的配伍完全不同,且砒霜沒有記載可以用來治翳病。沒有證據(jù)可以表明中國古代所說的紅礬與砒霜有任何關(guān)聯(lián)。

      紅砒不同于紅礬。中國基本古籍庫關(guān)于紅砒的記錄28條,其中醫(yī)學(xué)類的6條。這6條記錄都記載了同一個方劑,即紅砒與紅棗配伍治療走馬疳。這個方劑無論是治療疾病或者配伍都與砒霜完全相同。除了醫(yī)學(xué)類記載,軍事類記載所占的比例也較多。《兵錄》《武備志》等軍事類古籍中均有紅砒和川烏、草烏、狼毒等制備兵器的記載,這一點與砒霜記載的用法也相同?!短旃ら_物》中記載:

      砒有紅白兩種各因所出原石色燒成……凡燒砒,下鞠土窯納石其上,上砌曲突以鐵釜倒懸覆突口,其下灼炭舉火其煙氣從曲突內(nèi)熏,貼釜上度其已貼一層厚結(jié)寸許,下復(fù)息火,待前煙冷定,又舉次火,熏貼如前。一釜之內(nèi)數(shù)層已滿,然后提下毀釡而取砒,故今砒底有鐵沙即破釜滓也。凡白砒止此一法。紅砒則分金爐內(nèi)銀銅惱氣有閃成者。[22]

      這里對紅砒和白砒做了一個說明,二者因為砒石所含雜質(zhì)不同所以呈現(xiàn)出的顏色不同,但其實質(zhì)都是砒霜。

      黃砒在中國基本古籍庫中只有一條記載:“生黃砒不及煉白砒,燥烈純熱,劫痰善吐,但煉砒毒能傷人[23]”。這里對黃砒和白砒做出了解釋。值得注意的是,黃砒不同于砒黃,砒黃是從砒井中直接鑿取出的原生砒石,而黃砒則是雌黃As2S3([3],頁162)。黃砒和白砒正如紅砒和白砒的關(guān)系那樣,都屬于“砒霜”的范疇。

      “鶴頂紅”與砒霜是古代文學(xué)作品、歷史傳記中使用頻率較高的毒物,經(jīng)過對比研究發(fā)現(xiàn)“鶴頂紅”其實也屬于砒霜的范疇,其組成也是三氧化二砷,但是不純。因為中國古代的諸多忌諱,對砒霜采取了一種隱晦的說法,又因為這種不純的砒霜外表呈現(xiàn)紅色,所以稱為“鶴頂紅”。根據(jù)明代《七修類稿》第四十六卷中記載:

      鴆,毒鳥也,鴉形,大如鶚,毛紫綠色,頭長七八寸,雄名運(yùn)日,雌名陰諧。范成大曰:聞邕州朝天鋪及山深處有之。亦曰:如鴉大。黑身赤目,音如羯鼓,惟食毒蛇并橡實,遇蛇則鳴聲邦邦然。蛇入石穴,則于穴外禹步作法,有頃石碎,啄蛇食。山有鴆,草木不生。秋冬之間脫羽,人以銀爪拾取,著銀瓶中,否則手爛墮。以之瀝酒,飲人即死也,所謂阿鴆酒。今以為鶴頂紅毛,非也。矢集于石,石亦裂?!稜栄乓怼吩唬骸笆甘醋?yōu)樾埸S?!苯裰T書云雄黃治蛇毒,有由然也。”[24]

      這段話對探究“鶴頂紅”究竟是什么具有重要的價值。首先它說明“鶴頂紅”并非鴆毒,鴆毒是傳說中鴆鳥的羽毛浸在酒中所形成的鴆酒使人所中的毒?!苞Q頂紅”并非鴆鳥頭頂上的紅毛,而是含雄黃的礦石。雄黃在自然界中往往和砒石、雌黃、鉛礦等有毒礦石共生,未經(jīng)處理的雄黃含毒雜質(zhì)較多[25]。如果經(jīng)過高溫處理則毒性倍增。古書記載“雄黃見火毒如砒”,就是說與雄黃共生的有毒礦石,通過一定的不當(dāng)加工會形成砒霜一樣的毒物。另有一種說法,認(rèn)為“鶴頂紅”指丹頂鶴頭上的紅色丹頂,在古人樸素的世界觀里,大概認(rèn)為所有艷麗的東西都有危險,但是經(jīng)過現(xiàn)代實驗證明,丹頂鶴的紅色丹頂不具有任何毒性。由此可以推論毒藥“鶴頂紅”是一種對砒霜隱晦的說法。

      所以,中國古代所說的紅礬與砒霜沒有任何關(guān)聯(lián);紅砒、白砒、黃砒、“鶴頂紅”就是所含雜質(zhì)不同呈現(xiàn)不同顏色的砒石,都可以歸入砒霜范疇。

      4 砒(磇)石與信石、人言、信豆、信砒、明信

      砒石是煉制砒霜的原礦石,主要成分是三氧化二砷,但含有雜質(zhì),呈現(xiàn)出發(fā)紅、黃或者灰白色的現(xiàn)象。根據(jù)《本草綱目》的記載,因產(chǎn)地在信州,砒石又叫信石。也有說砒石并不僅僅出于信州,而是信州出產(chǎn)的最佳,所以稱信石。比如《本草圖經(jīng)》中“唯信州者佳”[26]。信石又因中國古代注重各種忌諱,所以隱晦地說為人言:“惟出信州,故人呼為信石,而又隱信字為人言?!?[6],頁51)類似的描述還有宋代宋應(yīng)星所著的《天工開物》:“砒石釋名信石、人言?!?[22],頁300)清代的《事物異名錄》卷三十藥材部下:“信石、人言,《本草綱目》砒石,生者名砒黃,煉者名砒霜,出信州故人呼為信石,而又隱信字為人言?!盵27]由此可知,砒石、信石、人言所指相同。

      中國基本古籍庫中信砒的記錄共有80條,全部是醫(yī)藥類的記載。治療疾病與配伍方面,均與砒霜相似或相同,如治瘧、治痞、治瘡、治走馬疳、治痢、治喘、蝕腐,都畏冷水、綠豆、鴨血??梢酝茢酁楫a(chǎn)于信州的砒霜。

      與信石名稱相類似的還有信豆、明信,但未見直接記載可證明與之相同。關(guān)于信豆的記載只有2條,全部與醫(yī)學(xué)有關(guān)。一條是《玉機(jī)微義》中關(guān)于信豆與硫黃配伍治療瘧疾的方劑,這一條與砒霜相類[28]。另一條是《普濟(jì)方》中信豆與粉霜、甘漆等配伍治療疼痛的,這在砒霜的應(yīng)用中鮮有記載[29]。沒有充分的證據(jù)可以證明信豆與砒石、與砒霜有直接的聯(lián)系,從第一條記載中或許只能做出推測:信豆可能屬于“砒霜”這個范疇。

      明信的記載共有8條,也全部屬于醫(yī)藥類的記載。其中,與雄黃、椒目配伍治疥瘡,與雄黃、蛤蚧、巴豆等配伍治療哮喘,與明丹配伍治療痢疾,與雄黃配伍治療惡瘡,與蟾酥、輕粉、乳香、雄黃、巴豆配伍治療癰疽均與砒霜的使用相似或相同。據(jù)此也可以推斷較有可能是砒霜的同質(zhì)物。

      5 礜石、毒砂與砷華

      礜石即今天礦物學(xué)中的毒砂,為硫砷鐵礦石,主要成分為FeAsS([2],頁342)。也就是說礜石和毒砂是同一種物質(zhì)的古今異名。中國基本古籍庫關(guān)于毒砂的記載共有9條。最早見于唐代白居易的《白氏長慶集》中《送人貶信州判官》一文:

      地僻山深古上饒,土風(fēng)貧薄道程遙。不唯遷客須恓屑,見說居人也寂寥。溪畔毒砂藏水弩,城頭枯樹下山魈。若于此郡為卑吏,刺史廳前又折腰。[30]

      巧合的是,這篇文章中提到了砒石的產(chǎn)地信州,提到了古上饒,也提到了毒砂。但是這里的毒砂沒有查閱到任何的證據(jù)可以證明就是現(xiàn)代所說的毒砂。“溪畔毒砂藏水弩”是說信州的水澤中都有一種毒蟲,在水中含沙射人,被射中的人都會因此生病。成語含沙射影即由來于此。這里是用來借此形容信州的惡劣環(huán)境。在關(guān)于毒砂的9條記錄中,5條都與這條類似。其余除清末劉錦藻所著《清續(xù)文獻(xiàn)通考》中的記載,均與現(xiàn)代毒砂意義無關(guān)?!肚謇m(xù)文獻(xiàn)通考》卷三百九十,實業(yè)考十三中提到:

      含砒礦物重要者有三,雄黃雌黃采作藥用,產(chǎn)于云南四川廣東等省。毒砂為煉砒及氧化砒之原料,湖南產(chǎn)最多。[31]

      這里可以看出毒砂概念從清末開始就與現(xiàn)代毒砂的意義相同了,確為煉制砒霜的原材料。

      礜石是最早可考的礦物藥之一。礜石這一概念出現(xiàn)的時間早于砒霜、砒石等相關(guān)的所有概念。周代的《禽經(jīng)》中就有礜石的記載:“取礜石周卵以助暖氣,故方術(shù)家以鸛巢中礜石為真物也……”[32]。這里可以看出礜石與砒石藥性上相同的一點,即性暖?!渡胶=?jīng)》中共記載了124種藥物,其中礦石類只有兩種:礜石與帝臺之棋[33]。唐代《石藥爾雅》中,對礜石是這樣解釋的:“礜石,一名白虎,一名白龍,一名制石,一名秋石……”[34]不過根據(jù)已有的考證,礜石之所以稱為“白虎、白龍、秋石”,可能是因為礜石性質(zhì)猛烈、有毒,金丹大藥中一般對煉丹所得的大藥都這樣稱呼的緣故[35]。《本草綱目》中提到:“礜石性氣與砒石相近,蓋其類也?!?[6],頁61)席文也在分析“六乙泥”時提到過礜石,他明確指出礜石就是三氧化二砷[36]。

      礜石也曾與砒石相混用。清代劉岳云的《格物中法》認(rèn)為砒石就是礜石。因為《說文解字》一書中,有礜字無砒(磇)字,砒(磇)字最早見于《集韻》中?!墩f文解字》中認(rèn)為礜石是一種出產(chǎn)于漢中的毒石,這一點《山海經(jīng)》中也有記載。另外,有煉丹家們認(rèn)為,礜石和砒霜化水服都可以長生不老,這里也相同。還有記載,有溫泉的地方一定會有礜石,有的記載則說是砒石,這都說明兩者性質(zhì)相近。只是礜石的名字出現(xiàn)的比較早,砒石的名字出現(xiàn)的較晚:

      又案有以含鐵與砒與硫之一種毒沙指為礜石者,然其色黑與各書言白色者不同。毒沙亦有白色者,而雞冠石即雄黃之紅者,急含砒與鐵但色紅不似毒沙,研成灰黑色,含砒之金石礦甚多,鈷砒礦或紅或白,鈷多則紅,砒多則白。銅砒礦或黑或綠亦雜于鎳礦銀礦銻礦鉛礦錫礦,率皆煉取其金屬砒則從火飛散惟砒硫同產(chǎn)者,采供取砒之用。則礜石為砒礦,砒為提凈之質(zhì)矣,有天生砒礦,已上形性功用。[37]

      根據(jù)各種已有的文獻(xiàn),筆者推論在砒石及磇石概念出現(xiàn)以前,作為最早的礦物藥,礜石其實包含了很多種礦物藥。因為名稱劃分粗略,所以統(tǒng)稱礜石。但是隨著后世越來越多的礦物藥被發(fā)現(xiàn)和使用,礜石這個名字顯然不能滿足需要了,細(xì)分之后,可以煉制出砒霜的礜石有了自己專屬的名稱——砒(磇)石。而礜石也漸漸有了更明確的含義,即硫砷鐵礦石,也就是毒砂。

      砷華在中國基本古籍庫中并無任何記錄。近代西方的化學(xué)知識傳入中國后,砷代替砒作為As元素的名稱,可知砷華這個名稱應(yīng)該近代才出現(xiàn)?,F(xiàn)代認(rèn)為天然產(chǎn)出的三氧化二砷叫砷華,人工煉成的叫砒霜([18],頁162)。砒霜的生成,一種是天然形成于巖石裂縫中,另一種是原生砷礦物(如雄黃等)在地表風(fēng)化后產(chǎn)生粉末狀砷華。李約瑟認(rèn)為砷華(As4O6)是天然的三氧化二砷,即砒霜。他同時提出《山海經(jīng)》《神農(nóng)本草經(jīng)》《抱樸子》《石藥爾雅》《本草綱目》《三才圖會》中提到的礜或礜石就是砷華([18],頁164)?!妒帬栄拧分刑岬降那锸碗u矢礜石也指砷華([34],頁11)。

      概而言之,毒砂與礜石是古今異名物;礜石是最早的礦物藥,在更多的礦物藥出現(xiàn)之前,礜石的概念包括砒石;砷華是一個近代提出的概念,指天然三氧化二砷As4O6。

      此外,趙匡華在分析中國古代使用的砷化合物時,提到砒霜的異名除了明信外,還有天母乳、太一雄黃、臥爐霜這三個名稱([2],頁343),但沒有明確給出這些名稱的來源。

      6 結(jié)語

      通過對歷史的梳理我們發(fā)現(xiàn),在與砒霜有關(guān)的21個概念中:砒、鶴頂紅、紅砒、黃砒、白砒、明信、信砒、天母乳8種物質(zhì)與砒霜均為同質(zhì)異名物,也就是含三氧化二砷的礦物制品。砷華、砒石、毒砂、礜石、生砒、砒黃、信石、人言與砒石屬同質(zhì)異名物,均屬于煉制砒霜的原生礦物,砷華是指天然的三氧化二砷(As4O6)。除了這些可以確定的概念外,我們還推斷死砒即單質(zhì)砷,而紅礬(礬)、信豆、臥爐霜、太一雄黃因為證據(jù)不足,暫時無法判斷其與砒霜的關(guān)聯(lián)性。

      與砒霜、砒石屬同質(zhì)異名的砒、砒石、紅砒、黃砒、信石、人言、信豆、砒黃的文獻(xiàn)記載中,砒霜及其相似物雖然也用于煉丹、軍事和農(nóng)業(yè),但主要是醫(yī)藥用途,一般是對痢疾、瘰疬、瘧疾、瘡癬、走馬疳、咳喘、皮膚外傷以及不孕癥的治療?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)中,除了治療白血病之外,也用來治療疑難雜癥[38]。歷史上砒霜的藥用功能,還需現(xiàn)代醫(yī)學(xué)的進(jìn)一步研究。系統(tǒng)梳理歷史記載中含砷藥物的用法,對于用科學(xué)方法研究砷化合物的醫(yī)療價值也能提供一些啟發(fā)。

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