筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位的化學成分研究

魏江春 龍國清 王安華 賈景明

摘 要 目的：研究筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位的化學成分，為進一步豐富該屬植物的化學成分及筒鞘蛇菰的開發(fā)利用提供參考。方法：以75%乙醇提取筒鞘蛇菰全株得到醇提物，依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯對提取物進行萃取得到相應(yīng)部位萃取物。通過硅膠柱、凝膠柱、半制備柱對乙酸乙酯部位萃取物中化學成分進行分離純化，然后結(jié)合波譜（質(zhì)譜、氫譜、碳譜）數(shù)據(jù)和文獻報道對分離得到的化學成分進行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位共分離得到了13個化合物，分別鑒定為pyracanthoside（1）、5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮（2）、柚皮素（3）、高圣草酚（4）、橙皮素（5）、櫻花亭（6）、圣草酚（7）、金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、青霉酸（9）、二氫青霉酸（10）、2-甲基-3-呋喃甲酸（11）、5-hydroxymaltol（12）和5，7-二羥基色原酮（13），多為二氫黃酮類化合物?；衔?～13為首次從蛇菰屬植物中分離得到。結(jié)論：本研究豐富了蛇菰屬植物的化學成分，并為筒鞘蛇菰的質(zhì)量評價奠定了一定基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 筒鞘蛇菰；化學成分；結(jié)構(gòu)鑒定；二氫黃酮類化合物；乙酸乙酯部位

Study on the Chemical Constituents in the Ethyl Acetate Extract of Balanophora involucrate

WEI Jiangchun，LONG Guoqing，WANG Anhua，JIA Jingming（College of TCM，Shenyang Pharmaceutical University， Shenyang 110016， China）

ABSTRACT OBJECTIVE： To study the chemical constituents in the ethyl acetate extract of Balanophora involucrate， and to provide reference for further enriching chemical constituent of the plant and the development and utilization of B. involucrate. METHODS： The whole plant of B. involucrate was extracted with 75% ethyl alcohol. The extraction was carried out by petroleum ether， dichloromethane， ethyl acetate and n-butyl alcohol in turn. The chemical compounds from ethyl acetate extract part were isolated and purified by silica gel column， gel column and semi-preparative HPLC. The structures were identified on the basis of spectral spectrum （mass spectrum， hydrogen spectrum and carbon spectrum） data and literature reports. RESULTS： Thirteen compounds were isolated from ethyl acetate extract part of B. involucrate， identified respectively as pyracanthoside （1）， 5，7，3′ ，5′ -tetrahydroxyflavanone （2）， naringenin （3）， homoeriodictyol （4）， hesperetin （5）， sakuranetin （6）， eriodyctiol （7）， aureusidin-6-O-β-D-glucopyranoside （8）， penicillic acid （9）， dihydropenicillic acid （10）， 2-methyl-3-foroic acid （11）， 5-hydroxymaltol （12） and 5， 7-dyhydroxy chromone （13）. Most of them were dihydroflavones. Compounds 2 to 13 are isolated from Balanophora genus for the first time. CONCLUSIONS： The study enriched the chemical constituents of the Balanophora genus and lays foundation for quality evaluation of B. involucrate.

KEYWORDS Balanophora involucrate； Chemical constituent； Structure identification； Dihydroflavones； Ethyl acetate extract part

筒鞘蛇菰（Balanophora involucrate Hook.f.）為蛇菰科（Banophoraceae）蛇菰屬（Balanophora）雙子葉多年生寄生肉質(zhì)草本植物，又名鹿仙草、文王一支筆、雞心七，分布于全世界熱帶和亞熱帶地區(qū)，如中國臺灣、香港、廣東、福建、江西、湖北、四川等地[1]，多生長在海拔1 600～2 000 m的陰濕環(huán)境中[2]，常寄生于杜鵑屬植物的根上[3]。筒鞘蛇菰全株可入藥，但產(chǎn)量較少，多為民間用藥。研究表明，筒鞘蛇菰在鎮(zhèn)痛抗炎[4]、醒酒保肝[5]、抑菌[6]、抗衰老和抗疲勞[7-8]等方面有顯著作用，其中的化學成分主要為黃酮類[9-10]、苯丙素類[11]、三萜類[12]和甾體類[13]。目前，已有文獻對筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位化學成分進行了報道，但相對集中在極性偏小部分，報道的化合物類型也主要為三萜類和甾體類[1，9，11-12]。本課題組在前期試驗中發(fā)現(xiàn)，筒鞘蛇菰乙酸乙酯萃取部位具有較好的抗炎活性，為進一步探究其抗炎活性的物質(zhì)基礎(chǔ)，本研究對筒鞘蛇菰乙酸乙酯萃取部位極性偏大的化學成分進行了系統(tǒng)地分離鑒定，以期為明確筒鞘蛇菰抗炎活性成分及探索抗炎藥物的先導(dǎo)化合物提供理論依據(jù)。

1 材料

1.1 儀器

AAPI 3200質(zhì)譜（MS）儀（美國Sciex公司）；Bruker 601核磁共振（NMR）儀（瑞士Bruker公司）；JASCO V-650紫外-可見分光光度儀（日本Jasco公司）；UltiMate 3000分析型高效液相色譜（HPLC）儀（美國Thermo公司）；Waters 2545全自動制備型HPLC儀（美國Waters公司）。

1.2 藥品與試劑

筒鞘蛇菰藥材于2015年7月采摘于湖北神農(nóng)架林區(qū)，經(jīng)江西中醫(yī)藥大學劉勇教授鑒定為蛇菰科筒鞘蛇菰（B. involucrate Hook.f.）的全株；甲醇和乙腈為色譜純（美國Sigma-Aldrich公司）；其余試劑均為分析純（天津科密歐化學試劑有限公司）；水（杭州娃哈哈集團有限公司）。

1.3 其他

硅膠GF254薄層預(yù)制板（煙臺化學工業(yè)研究所）；色譜硅膠（200～300目，青島海洋化工廠）；YMC-Pack ODS- A制備型C18色譜柱和ODS填料（日本YMC公司）；Waters RP C18色譜柱（美國Waters公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 化合物的提取分離

取干燥筒鞘蛇菰全株 2.5 kg，粉碎，用75%乙醇加熱回流提取3次、每次2 h，提取液經(jīng)石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯萃取后，取乙酸乙酯部位（316 g）經(jīng)硅膠柱色譜分離，以二氯甲烷-甲醇（50 ∶ 1、30 ∶ 1、20 ∶ 1、15 ∶ 1、10 ∶ 1、 6 ∶ 1、3 ∶ 1、1 ∶ 1，V/V）梯度洗脫，按柱體積收集洗脫液，每個比例分別收集3、3、5、5、5、5、5、5個柱體積，得到36個組分，分別記為（Fr.a1～Fr.a36），經(jīng)薄層色譜鑒別后，將Fr.a1和Fr.a2合并，F(xiàn)r.a3～Fr.a5合并，F(xiàn)r.a7和Fr.a8合并，其他單獨作為一個組分，最終得到32個組分（Fr.1～Fr.32）。取Fr.28（482 mg）過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），10%～50%，60 min；流速10.0 mL/min]進行純化，得到化合物 1[5.1 mg，保留時間（tR）=22.6 min]。取Fr.3（5.23 g）過ODS中壓色譜[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%～70%，300 min；流速10.0 mL/min]，得到29個組分（P.1～P.29）。取P.4過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），5%；流速8.0 mL/min]，得到化合物11（11.3 mg，tR=8.2 min）、化合物12（7.6 mg，tR=11.7 min）。取P.8過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸，12%；流速8.0 mL/min]，得到化合物9（3.5 mg，tR=12.2 min）、化合物10（5.6 mg，tR=18.6 min）。取P.12過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），35%；流速8.0 mL/min]，得到化合物13（27.4 mg，tR=22.4 min）。取P.16通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸，45%；流速8.0 mL/min]，得到化合物2（4.3 mg，tR=48.6 min）。取P.18通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸A），50%；流速8.0 mL/min]，得到化合物3（7.2 mg，tR=30.5 min）、化合物4（10.6 mg，tR=33.9 min）、化合物5（18.3 mg，tR=40.6 min）。取P.23過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），60%；流速8.0 mL/min]，得到化合物6（3.7 mg，tR=30.26 min）。取Fr.4（8.12 g）過ODS中壓色譜[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%～60%，300 min；流速15.0 mL/min]，得到18個組分（Q.1～Q.18）。取Q.10通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%；流速8.0 mL/min]，得到化合物7（2.4 mg，tR=28.22 min）。

2.2 化合物的結(jié)構(gòu)鑒定

本研究根據(jù)化合物的理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)[紫外光譜、MS、核磁共振氫譜（1H-NMR）、核磁共振碳譜（13C-NMR）]對分離得到的13個化合物進行結(jié)構(gòu)鑒定。

化合物1：黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；紫外-可見光譜最大吸收波長（UVλmax）：278.9 nm；電子電離源（ESI）-MS：質(zhì)荷比（m/z） 485.3[M+Cl]-；分子式：C21H22O11，分子量：450。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz） δH：12.14（1H，s，5-OH），9.11（1H，s，4′ -OH），9.05（1H，s，3′ -OH），6.87（1H，brs，H-2′ ），6.74（1H，brs，H-5′ ，H-6′ ），5.88（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），5.86（1H，d，J=2.2 Hz，H-6），5.37（1H，dd，J=12.0，2.4 Hz，H-2），4.86（1H，brs，H-1″ ），3.65（1H，brd，J=11.4 Hz，H-6″ b），3.42（1H，brd，J=10.8 Hz，H-6″ a），3.20（1H，dd，J=17.4，12.0 Hz，H-3a），3.02-3.18（4H，m，H-2″ -5″ ），2.66（1H，dd，J=17.4，2.4 Hz，H-3b）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-8a），145.7（C-3′ ），145.2（C-5′ ），129.5（C-1′ ），118.0（C-4′ ），115.4（C-2′ ），114.4（C-6′ ），101.8（C-5），97.0（C-1″ ），95.8（C-6），95.0（C-8），78.5（C-2），76.8（C-5″ ），74.9（C-3″ ），73.1（C-2″ ），70.3（C-4″ ），61.2（C-6″ ），42.1（C-3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻報道[14]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物1為pyracanthoside。

化合物2：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：278.9 nm；ESI-MS m/z 311.2[M+Na]+；分子式：C15H12O6，分子量：288。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz） δH：6.87（1H，s，H-4′ ），6.74（2H，s，H-2′ ，6′ ），5.88（2H，s，H-6，8），5.38（1H，dd，J=12.6，3.0 Hz，H-2），3.19（1H，dd，J=17.4，12.6 Hz，H-3b），2.67（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3a）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-9），162.9（C-5），145.7（C-5′ ），145.2（C-3′ ），129.4（C-1′ ），118.0（C-4′ ），115.3（C-6′ ），114.4（C-2′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.5（C-2），42.1（C-3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻報道[15]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物2為5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮。

化合物3：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：212.3，222.3，290.6 nm；ESI-MS m/z 295.2 [M+Na]+；分子式：C15H12O5，分子量：273。1H-NMR（DMSO- d6，600 MHz）δH：12.15（1H，brs，5-OH），10.79（1H，brs，7-OH），9.60（1H，brs，4′ -OH），7.31（2H，dd，J=8.4，3.0 Hz，H-2′ ，H-6′ ），6.79（2H，dd，J=8.0，3.0 Hz，H-3′ ，H-5′ ），5.94（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），5.93（1H，d，J=2.2 Hz，H-6），5.43（1H，dd，J=13.2，3.0 Hz，H-2a），3.27（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3a），2.67（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3e）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.6（C-5），163.0（C-9），157.8（C-4′ ），128.9（C-1′ ），128.4（C-2′ ，6′ ），115.2（C-3′ ，5′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.4（C-2），42.0（C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[16]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物3為柚皮素。

化合物4：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；ESI-MS m/z 325.3 [M+Na]+；分子式：C15H12O5，分子量：302。UV（MeOH）λmax：288.3 nm；1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.16（1H，brs，5-OH），10.79（1H，brs，7-OH），9.15（1H，s，4′ -OH），7.09（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′ ），6.90（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′ ），6.79（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′ ），5.89（1H，d，J=2.4 Hz，H-8），5.88（1H，d，J=2.4 Hz，H-6），5.42（1H，dd，J=13.2，2.4 Hz，H-2），3.88（3H，s，3′ -OCH3），3.32（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3a），2.71（1H，dd，J =17.4，2.4 Hz，H-3b）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196. 4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-9），147.6（C-3′ ），147.0（C-4′ ），129.4（C-1′ ），119.7（C-6′ ），115.2（C-5′ ），111.2（C-2′ ），101.7（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.7（C-2），42.1（C-3），55.7（3′ -OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[17]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物4為高圣草酚。

化合物5：淡黃色針狀結(jié)晶；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：212.3，222.3，290.6 nm；ESI-MS m/z 295.2[M+Na]+；分子式：C16H14O6，分子量：302。1H-NMR（DMSO- d6，600 MHz）δH：12.13（1H，s，5-OH），10.85（1H，brs，7-OH），9.12（1H，s，3′ -OH），6.93（2H，m，H-2′ ，H-6′ ），6.87（1H，d，J=7.8 Hz，H-5′ ），5.89（2H，m，H-6，H-8），5.43（1H，dd，J=12.0，2.4 Hz，H-2），3.19（1H，dd，J=16.8，12.0 Hz，H-3α），2.71（1H，dd，J=17.0，2.4 Hz，H-3β），3.77（3H，s，4′ -OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.3（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.8（C-9），147.9（C-4′ ），146.5（C-3′ ），131.2（C-1′ ），117.7（C-6′ ），114.1（C-2′ ），112.0（C-5′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.3（C-2），42.1（C-3），55.7（7-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[18]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物5為橙皮素。

化合物6：淡黃色色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：215.1，289.9 nm；ESI-MS m/z 287.1[M+H]+；分子式：C16H14O6，分子量：286。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.12（1H，s，5-OH），9.60（1H，s，4′ -OH），7.33（2H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-2′ ，H-6′ ），6.79（2H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-3′ ，H-5′ ），6.10（1H，s，H-8），6.08（1H，s，H-6），5.49（1H，dd，J=13.2，3.0 Hz，H-2），3.33（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3），3.17（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3），3.78（3H，s，-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：197.0（C-4），167.4（C-7），162.9（C-5），163.2（C-9），157.8（C-4′ ），128.7（C-1′ ），128.4（C-2′ ，6′ ），115.2（C-3′ ，5′ ），104.0（C-10），94.6（C-6），93.8（C-8），78.6（C-2），42.0（C-3），55.9（—OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[19]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物6為櫻花亭。

化合物7：黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：220.1，301.4 nm；ESI-MS m/z 311.2[M+Na]+；分子式：C16H14O6，分子量：288。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：6. 82（1H，brs，H-2′ ），6.70（2H，s，H-5′ ，H-6′ ），5.79（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），5.77（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），5. 18（1H，dd，J=12. 8，3.0 Hz，H-2），2.97（1H，dd，J=17.1，13.0 Hz，H-3a），2.61（1H，dd，J=3.1 Hz，17.1 Hz，H-3e）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.8（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-9），145.7（C-4′ ），145.2（C-3′ ），129.5（C-1′ ），118.0（C-6′ ），115.3（C-5′ ），114.4（C-2′ ），101.8（C-10），95.0（C-6），95.8（C-8），78.5（C-2），42.1（C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[20]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物7為圣草酚。

化合物8：橙黃色粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；UVλmax：253.8，269.7，338.2 nm；ESI-MS m/z 451.2 [M+H]+；分子式：C21H22O11，分子量：450。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：7.41（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′ ），7.18（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′ ），6.82（1H，d，J=7.8 Hz，H-5′ ），6.50（1H，s，H-10），6.37（1H，brs，H-5），6.31（1H，brs，H-7），5.10（1H，d，J=7.2 Hz），根據(jù)H-2′ 的化學位移可知此化合物雙鍵為Z構(gòu)型（E構(gòu)型的H-2′ 為δH 8.48）[21]。13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：178.4（C-3），167.3（C-4），167.3（C-6），156.8（C-8），147.6（C-4′ ），145.5（C-3′ ），145.4（C-2），124.1（C-6′ ），117.5（C-2′ ），115.8（C-5′ ），110.3（C-10），103.5（C-9），99.5（C-1″ ），97.4（C-7），92.1（C-5），77.1（C-5″ ），76.6（C-3″ ），72.9（C-2″ ），69.2（C-4″ ），60.3（C-6″ ），23.3（C-1′ ）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[22]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物8為金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物9：無色針狀結(jié)晶；UVλmax：227.8 nm；ESI-MS m/z 193.1[M+Na]+；分子式：C8H10O4，分子量：170。1H-NMR（MeOD-d4，600 MHz）δH：5.38（1H，s，H-6），5.26（1H，s，H-6），5.12（1H，s，H-2），3.91（3H，s，—OCH3），1.73（3H，s，H-7）；13C-NMR（MeOD-d4，150 MHz）δC：181.7（C-3），173.3（C-1），140.3（C-5），116.1（C-6），104.7（C-4），89.9（C-2），60.5（C-8），17.6（C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[23]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物9為penicillic acid。

化合物10：無色針狀結(jié)晶； UVλmax：227.8 nm；ESI-MS m/z 173.1[M+H]+；分子式：C8H12O4，分子量：172。1H-NMR（MeOD-d4，600 MHz）δH：5.21（1H，s，H-2），3.93（3H，s，—OCH3），2.12（1H，m，H-4），1.04（3H，d，J=7.2 Hz，H-7），0.88（3H，d，J=7.2 Hz，H-6）；13C-NMR（MeOD-d4，150 MHz）δC：182.2（C-3），173.5（C-1），107.2（C-4），90.1（C-2），60.3（C-8），34.7（C-5），16.8（C-7），16.0（C-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[23]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物10為二氫青霉酸。

化合物11：無色片狀結(jié)晶；UVλmax：212.6，274.8 nm；ESI-MS m/z 127.0 [M+H]+；分子式：C6H6O3，分子量：126。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：8.02（1H，d，J=5.4 Hz，H-4），6.33（1H，d，J=5.4 Hz，H-3），2.34（3H，s，-CH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz） δC：172.6（C-5），154.7（C-4），149.2（C-1），143.0（C-2），113.6（C-3），14.0（—CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[24]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物11為2-甲基-3-呋喃甲酸。

化合物12：無色結(jié)晶；UVλmax：212.6，274.8 nm；ESI-MS m/z 165.1 [M+Na]+；分子式：C6H6O4，分子量：142。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：8.95（1H，s，5-OH），8.78（1H，s，3-OH），7.95（1H，s，H-2），2.22（3H，s，—CH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：168.5（C-4），149.2（C-3），144.3（C-6），141.4（C-5），139.0（C-2），14.4（—CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[25]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物12為5-hydroxymaltol。

化合物13：白色無定型粉末；UVλmax：204.5，256.1，295.6 nm；ESI-MS m/z 179.1[M+H]+；分子式：C9H6O4，分子量：178。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.70（1H，s，5-OH），10.89（1H，brs，7-OH），8.19（1H，d，J=6.0 Hz，H-2），6.36（1H，d，J=2.4 Hz，H-8），6.28（1H，d，J=6.0 Hz，H-3），6.20（1H，d，J=2.4 Hz，H-6）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz） δC：181.8（C-4），164.9（C-7），162.2（C-5），158.4（C-9），157.8（C-2），110.8（C-3），105.5（C-10），99.5（C-6），94.6（C-8）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[26]的5，7-二羥基色原酮數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物13為5，7-二羥基色原酮。

3 討論

本研究對筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位的化學成分進行分離，共鑒定出13個化合物，分別為pyracanthoside、5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮、柚皮素、高圣草酚、橙皮素、櫻花亭、圣草酚、金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、penicillic acid、二氫青霉酸、2-甲基-3-呋喃甲酸、5-hydroxymaltol和5，7-二羥基色原酮。其中化合物1～7為二氫黃酮類化合物，化合物8為橙酮類化合物，化合物2～13首次從蛇菰屬植物中分離得到。并且，化合物1～8已由本課題組研究證實具有較強的抗炎活性（另文待發(fā)），且計劃對其進一步進行生物轉(zhuǎn)化和結(jié)構(gòu)修飾。蛇菰屬中有關(guān)二氫黃酮類成分的報道較少，本課題組首次大量地報道了蛇菰屬中的二氫黃酮類成分，在很大程度上豐富了蛇菰屬植物的化學成分。然而，雖然分離得到的化合物大多都具有較強的抗炎活性，但還不足以解釋筒鞘蛇菰較好的抗炎止痛作用以及筒鞘蛇菰的抗炎機制，尚需進一步的研究。

參考文獻

[ 1 ] 徐海云，楊尚軍，白少巖，等.筒鞘蛇菰化學成分研究[J]. 食品與藥品，2015，17（1）：14-16.

[ 2 ] 阮漢利，張勇慧，皮慧芳，等.蛇菰的化學成分研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2006，18（1）：74-75.

[ 3 ] 陳吉炎，李聰，王雪琴，等.蛇菰屬藥用植物的種類與研究進展[J].時珍國醫(yī)國藥，2010，21（8）：2032-2034.

[ 4 ] 阮漢利，張娟，趙曉亞，等.筒鞘蛇菰鎮(zhèn)痛抗炎作用的研究[J].中醫(yī)藥學刊，2003，21（6）：910-911.

[ 5 ] 周衛(wèi)華，石慧娟，楊梅松竹，等.蛇菰水提物對大鼠酒精性肝損傷的保護作用[J].中國老年學雜志，2012，32（20）：4438-4440.

[ 6 ] 張亞雄，涂璇，胡濱，等.蛇菰內(nèi)生菌的抑菌作用及活性有效成分分析[J].時珍國醫(yī)國藥，2010，21（10）：2509-2510.

[ 7 ] 何玲，高輝，李春艷.筒鞘蛇菰多糖抗疲勞作用研究[J].懷化學院學報，2011，30（11）：43-45.

[ 8 ] 王慧，張紅岐，鄔昊洋，等.筒鞘蛇菰提取物及松柏苷的抗氧化作用研究[J].三峽大學學報，2009，31（3）：99-101.

[ 9 ] PAN J，ZHANG S，YAN L，et al. Separation of flavanone enantiomers and flavanone glucoside diastereomers from Balanophora involucrata Hook. f. by capillary electrophoresis and reversed-phase high-performance liquid chromatography on a C18 column[J]. J Chromatogr A，2008，1185（1）：117-129.

[10] TAO J，ZHAO J，ZHAO Y，et al. BACE inhibitory flavanones from Balanophora involucrata Hook. f.[J]. Fitoterapia，2012，83（8）：1386-1390.

[11] 潘建宇，周媛，鄒坤，等.筒鞘蛇菰的化學成分研究[J].中草藥，2008，39（3）：327-331.

[12] 羅兵，鄒坤，王慧，等.筒鞘蛇菰化學成分研究[J].時珍國醫(yī)國藥，2007，18（8）：1929-1930.

[13] LUO B，ZOU K，GUO Z. Balanoinvolin，a new steroid derivative from Balanophora involucrate[J]. Chem Nat Comp，2009，45（3）：371-373.

[14] OLENNIKOV DN，TANKHAEVA LM，PARTILKHAEV VV，et al. Chemical study of caragana spinosa seeds[J]. Chemistry of Natural Compounds，2012，48（1）：114-117.

[15] 周學明，劉洪新，陳壽，等.桃金娘葉的化學成分研究[J]. 中草藥，2016，47（15）：2614-2620.

[16] 李瑞玲，孫俊馥，楊森，等.白英正丁醇萃取部位的化學成分研究[J].中國藥房，2016，27（30）：4252-4254.

[17] LIU L，HO DK. CASSADY JM，et al. Isolation of potential cancer chemopreventive agents from Eriodictyon californicum[J]. J Nat Prod，1992，55（3）：357-363.

[18] 樊曉娜，林生，朱承根，等.小花異裂菊中的芳香化學成分及其活性[J].中國中藥雜志，2011，36（1）：48-56.

[19] VASCONCELOS JMJ，SILVA AMS，CAVALEIRO JAS. Chromones and flavanones from artemisia campestris subsp. maritime[J]. Phytochemistry，1998，49（5）：1421-1424.

[20] MORETTI C，SAUVAIN M，LAVAUD C. A novel antiprotozoal aminosteroid from Saracha punctuate[J]. J Nat Prod，1998，61（11）：1390-1393.

[21] SEABRA RM，ANDRADE PB，F(xiàn)ERRERES F，et al. Methoxylated aurones from Cyperus capitatus[J]. Phytochemistry，1997，45（4）：839-840.

[22] 王立波，王健偉，甘春麗，等.沙生蠟菊花降脂活性部位的化學成分[J].沈陽藥科大學學報，2011，28（11）：868-870.

[23] SETO H，CARY LW，TANABE M. Letter：utilization of 13C-13C coupling in structural and biosynthetic studies. Ⅳ. penicillic acid[J]. J Antibiot （Tokyo），1974，27（7）：558- 567.

[24] 陳光英，朱峰，林永成.海洋放線菌Streptomyces sp.V5產(chǎn)生的一個新的八元環(huán)內(nèi)酯[J].有機化學，2007，27（9）：1159-1161.

[25] 蒲首丞，郭遠強，高文遠.天胡荽化學成分的研究[J].中草藥，2010，41（9）：1440-1442.

[26] 李占林，李丹毅，李銑，等.文冠果果殼中一個新生物堿[J].藥學學報，2006，41（12）：1197-1200.

（收稿日期：2018-12-10 修回日期：2019-01-09）

（編輯：林 靜）