泡塑海綿富集-原子吸收分光光度法測定含鎢鉬的金礦石中的金

馬廣賢，樊 麗

（甘肅省地礦局第四地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院，甘肅 酒泉735000）

在礦石中金測定過程中，常用富集方法主要有火試金法、活性炭和泡塑海綿富集法?；鹪嚱鸱娏肯拇?，操作復(fù)雜，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，一般只在仲裁分析中應(yīng)用；活性炭相比泡沫塑料的富集容量大，且主要采用動(dòng)態(tài)吸附法，抗干擾能力較強(qiáng)，但對(duì)設(shè)備和人員操作技能要求高;泡塑海綿富集法操作簡便，對(duì)設(shè)備沒有特殊要求，一般樣品均可采用該方法進(jìn)行預(yù)處理。下文結(jié)合實(shí)踐對(duì)泡塑海綿富集-原子吸收分光光度法測定含鎢鉬的金礦石中的金展開分析，以供參考[1]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

（1）儀器和試劑。GGX-800分光光度計(jì)，北京科創(chuàng)海光儀器廠。HY-6調(diào)速振蕩器，江蘇佳美儀器制造有限公司。金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:p=1mg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心。化學(xué)試劑：鹽酸、硝酸、磷酸、酒石酸、氯化鉀、硝酸銨、氯酸鉀、氯化鐵、氟化氫銨、氫氧化鉀、氫氧化鈉均為分析純試劑。泡沫塑料：將市售聚醚型聚氨酯泡塑海綿剪去邊皮后，剪成約0.3g（長3厘米、寬1厘米、高1厘米）塊狀,用(1+99) 氫氧化鉀或氫氧化鈉堿溶液浸泡一夜后，用水漂洗干凈，存放在塑料盒中備用，用前用水潤濕海綿。

（2）工作曲線。用濃度為1mg/mL的金國家標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，以5%王水逐級(jí)稀釋成10uɡ/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液;取該標(biāo)準(zhǔn)工作溶液0，0.25，0.50，1.00，2.00，5.00，7.50，10.00mL于一組錐形瓶中，分別加入20mL(1+1)王水、3mL10%FeC13溶液，以下步驟同樣品分析流程。

（2）實(shí)驗(yàn)方法。稱取10.0g～20.0g試樣(視金和鎢鉬的含量而定，粒度加工成200目)于40mL瓷坩堝中，放入馬弗爐400℃焙燒0.5h～1h，再升溫至680℃并保50分鐘，取出冷卻。將試樣轉(zhuǎn)移至250mL錐形瓶中，加入0.5gNH4HF2,1gKC103，用水潤濕并搖散，加入新配制的(1+1)王水40mL，蓋上瓷坩堝蓋，于低溫電爐上微沸35min以上，取下坩堝蓋。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

（1）鎢鋁干擾泡塑海綿富集解脫金的機(jī)理鑒于酒石酸、磷酸可以有效防止鎢鉬的水解，本文首先進(jìn)行了對(duì)待測礦石樣品加入酒石酸以及用磷酸稀釋待測溶液的實(shí)驗(yàn)，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相差甚大，說明即使酒石酸、磷酸解除了鎢、鉬的水解，依然還有其他因素在干擾泡塑海綿的吸附和解脫過程。

按照以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，依次做了下面兩組實(shí)驗(yàn)：稱取上述樣品各2份，采取常規(guī)方法王水熔礦，在樣品分解結(jié)束剩余溶液約25mL時(shí)，加入3mL 10%Fe3+溶液，加水至100mL后保證酸度在10%左右，用2塊泡塑海綿分段富集，泡塑海綿以硫脲解脫后，測定硫脲解脫液中的金量[2]。

（2）氯酸鉀用量：高溫焙燒后的樣品密度顯著增大，普通試劑難以與之充分接觸，因而一般濕法分解這類樣品的效果不太理想。氯酸鉀溶解度不高，因而具有“緩慢釋放”的特點(diǎn)，而且其自身的分解產(chǎn)物就是最直接的配合體，非常適合此類樣品的分解。氯酸鉀溶于水后穩(wěn)定存在的K+又成為制約鎢酸根、鉬酸根與H+結(jié)合形成膠體的重要因素。

（3）泡塑海綿的吸附容量：為了確定泡塑海綿的吸附容量，本文選擇不含鎢鉬干擾的兩組國家標(biāo)準(zhǔn)樣品及兩組金標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)行了1塊泡塑海綿富集與2塊泡塑海綿分段富集的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果: 泡塑海綿在純王水介質(zhì)與含有基體干擾(包括未被充分分解的樣品殘?jiān)透蓴_離子)中，其對(duì)金的吸附容量并不一致。樣品中金量低于20ug/g時(shí)(稱樣量為20.0g)，1塊泡塑海綿吸附回收率可達(dá)到97%以上，完全滿足一般樣品分析需要;單純的Au標(biāo)準(zhǔn)溶液，600ug 時(shí)的回收率亦可達(dá)到97%以上。

（4）鎢鉬干擾加入實(shí)驗(yàn)：稱取國家標(biāo)準(zhǔn)樣品(GBW07808b，標(biāo)準(zhǔn)值是3.3ug/g)8份，每份20.0g，按常規(guī)方法焙燒后，依次加入W03：0.1，0.2，0.3，0.5g，Mo:0.1,0.2,0.3,0.5g，加入40mL(1+1)王水分解后，加水至約100mL，用1塊泡沫塑料富集，無臭灰化后測定泡沫塑料上富集的金量，計(jì)算金的回收率，結(jié)果樣品中W03,Mo(礦石中其他形式的鎢鉬礦物按W03,Mo計(jì))超過1%后，便開始明顯影響泡塑海綿富集回收金的效果。

（5）方法的精密度、準(zhǔn)確度和檢出限：稱取GBW07808b（3.3ug/g）和GBW07298（5.72 ug/g）各12份，按推薦樣品分析流程進(jìn)行測定，計(jì)算方法的精密度、準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法測定值與標(biāo)準(zhǔn)值吻合較好，精密度(RSD)小于2%。

（6）方法驗(yàn)證：本方法與抗干擾程度更高的活性炭法、火試金法結(jié)果無明顯差異;這說明本方法能較好地解決鎢鉬的干擾問題，提高了方法選擇的靈活性，進(jìn)一步擴(kuò)大了泡塑海綿富集法的應(yīng)用范圍。

3 結(jié)論

（1）樣品預(yù)處理過程中形成的鎢酸、鉬酸的膠狀物對(duì)金離子產(chǎn)生包裹, 鎢酸根離子、鉬酸根離子在泡塑海綿上活性基團(tuán)結(jié)合形成再次包裹硫脲解脫產(chǎn)物的類膠狀體，二者是影響泡塑海綿富集、硫脲解脫以及原子吸收分光光度法測定含鎢鉬的金礦石中的金量的主要原因。

（2）通過控制樣品用泡塑海綿富集溶液的酸度，加入適量Fe3+溶液提高了介質(zhì)的氧化電位，能確保金離子的穩(wěn)定性，加入NH4NO3，將溶液中可能的鎢酸、鉬酸膠狀物轉(zhuǎn)化為易于溶解的鎢酸銨、鉬酸銨，2塊泡塑海綿分段富集，可確保金的回收率達(dá)98%以上。