牡丹籽油的研究與開發(fā)

楊昕艷

（秦皇島金海特種食用油工業(yè)有限公司，河北秦皇島066000）

牡丹籽油的研究與開發(fā)

楊昕艷

（秦皇島金海特種食用油工業(yè)有限公司，河北秦皇島066000）

隨著牡丹籽油被批準(zhǔn)為新資源食品，牡丹籽越來越受到人們的關(guān)注?；仡櫫私陙砟档ぷ?、牡丹籽油、牡丹籽粕等的活性成分和功能特性等研究成果，闡述了其研究現(xiàn)狀，簡要分析了其發(fā)展前景和方向。

牡丹籽；牡丹籽油；牡丹籽粕；化學(xué)成分；功能

牡丹原產(chǎn)于我國，分布廣泛。牡丹在藥用領(lǐng)域的研究開發(fā)一直受到重視，其化學(xué)成分和藥理活性已經(jīng)展開了深入的研究。牡丹根皮又名丹皮，是我國一種常見的中藥，其主要化學(xué)成分為酚類、萜類、甾醇類和黃酮類等的化合物，牡丹籽的化學(xué)成分也含有萜類、茋類、甾醇類和黃酮類等化合物[1]。近年來，牡丹籽的營養(yǎng)價(jià)值逐漸受到重視，牡丹籽油也于2011年被衛(wèi)生部批準(zhǔn)為新資源食品，為牡丹籽資源的利用開啟了新的篇章。

目前，關(guān)于牡丹籽的研究和應(yīng)用主要是牡丹籽油應(yīng)用于保健品和化妝品，其他方面的研究應(yīng)用文獻(xiàn)很少。為了充分開發(fā)和綜合利用牡丹籽資源，對近年來牡丹籽的研究進(jìn)行了綜述，為牡丹籽資源的綜合開發(fā)利用提供依據(jù)。

1 牡丹籽的化學(xué)成分與功能

近年來，牡丹籽的化學(xué)成分和功能特性有了一些研究，多種化合物被分離和鑒定。這些化合物包括單萜及其苷類：芍藥苷（paeoniflorin）、氧化芍藥苷（oxypaeoniflorin）、8-去苯甲酰芍藥苷（8-debenzoylpaeoniflorin）、8-去苯甲酰芍藥內(nèi)酯苷（8-deben zoylalbiflorin）、芍藥內(nèi)酯苷（又稱為白芍苷，albiflorin）、8-去苯甲酰芍藥酮甙（8-debenzoylpaeoni danin）、piperitone-4-en-9-O-β-D-glucopyanoside、1-O-β-D-glucopyranosyl-paeonisuffrone，pyridylpaeoni flo rin，β-gentiobiosylpaeoniflorin和6'-O-β-葡萄糖芍藥內(nèi)酯苷（6'-O-β-glucopyranosylalbiflorin）；茋類：suffruticosol A，suffruticosol B和suffruticosol C，trans/ cis-suffruticosol D，反/順式白藜蘆醇（trans/cisresver atrol）、反/順式葡根素（trans/cis-ε-viniferin）、順式蛇葡萄素E（cis-ampelopsin E），gnetin H和cisgnetin H等；黃酮類：芹菜素（apigenin）、木犀草素（luteolin）、甲氧基木犀草素（chrysoeriol）、槲皮素（quercetin）和山柰酚（kaempferol）等；三萜和甾醇類：齊墩果酸（oleanolic acid）、12,13-dihydromicromeric acid、常春藤皂苷元（hederagenin）、豆甾醇（stigmasterol）、β-胡蘿卜苷（β-daucosterol）和β-谷甾醇（β-sitosterol）等；以及其他類化合物：對羥基苯甲醛（p-hydroxybenzaldehyde）、苯甲酸（benzoic acid）、對羥基苯甲酸（p-hydroxybenzoic acid）、咖啡酸（caffic acid)、1-O-α-D-乙基甘露糖苷（1-α-D-ethyl mannopyranoside）、蔗糖（sucrose）和1-O-β-D-對羥基苯甲酰葡萄糖苷（1-O-β-D-(4-hydroxybenzoyl)glucose）等[2-8]。

雖然有關(guān)牡丹皮的化學(xué)成分和藥理作用研究已比較深入，但是關(guān)于牡丹籽的研究還相對較少。隨著牡丹籽研究的逐漸深入，其物質(zhì)基礎(chǔ)和藥理作用機(jī)制也越來越引起關(guān)注。

在抑菌特性方面，牡丹籽己烷提取物（主要為牡丹籽油）沒有明顯的抑菌作用，牡丹籽非油部分95%乙醇提取物的乙醇萃取物對枯草桿菌、沙門氏菌、根霉菌和黑曲霉菌有一定的抑制作用，而該提取物的乙醇不溶部分對枯草桿菌、沙門氏菌和巴氏桿菌有一定抑菌作用，二者的抑菌濃度與時(shí)間有關(guān)[9]。

芍藥苷是芍藥屬植物普遍存在的一種化合物，為常用中藥芍藥的主要有效成分，關(guān)于其藥理作用的報(bào)道比較多。芍藥苷具有多種生物活性，對心腦血管、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、免疫調(diào)節(jié)，以及腫瘤抑制等方面均有肯定的藥理作用[10-12]。

茋類化合物是一類以1,2-二苯乙烯為骨架結(jié)構(gòu)的多酚類化合物，近年來這類化合物的藥理活性已引起藥理學(xué)家和天然藥物化學(xué)家的重視。白藜蘆醇及其衍生物是研究最多的茋類化合物，是一種生物活性較強(qiáng)的天然多酚類物質(zhì)，可以用作腫瘤的化學(xué)預(yù)防劑。牡丹籽中分離的白藜蘆醇及其低聚物具有蛻皮激素受體拮抗劑的活性[6]。來自牡丹籽的順式蛇葡萄素E能夠降低脂蛋白多糖刺激RAW246.7細(xì)胞產(chǎn)生的一氧化氮[8]。

牡丹籽中還有黃酮類和三萜及甾醇類化合物，這些化合物在植物中普遍存在，其生理活性研究較多，不再贅述。

表1牡丹籽油主要脂肪酸的組成及含量/%

2 牡丹籽油的成分及功能

2.1 牡丹籽油的脂肪酸組成

牡丹籽油主要含有約96%的甘三酯和4%的甘二酯，以及部分游離脂肪酸[13]。牡丹籽油主要脂肪酸組成為棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。

牡丹籽油主要脂肪酸的組成及含量見表1。

在超臨界CO2提取的牡丹籽油中，沒有檢測到脂肪酸油酸。根據(jù)2011年衛(wèi)生部牡丹籽油作為新資源食品公告，牡丹籽油壓榨于丹鳳牡丹和紫斑牡丹的籽仁。其質(zhì)量要求脂肪酸組成占總脂肪酸含量比中，油酸不低于21%，亞油酸不低于25%，亞麻酸不低于38%。上述提取方法中，大部分采用壓榨提取法，部分采用索氏法提取牡丹籽油，能夠滿足公告中的品質(zhì)要求。從同一研究者采用索氏法提取的重慶墊江、湖南邵陽和安徽毫州等不同產(chǎn)地的丹鳳牡丹籽油來看，其脂肪酸相對含量沒有顯著性差異，這說明產(chǎn)地因素對牡丹籽油的影響不大。表1所述的牡丹籽油從文獻(xiàn)中或根據(jù)文獻(xiàn)判斷，基本上都是丹鳳牡丹，從不同研究者提取的牡丹籽油來看，盡管是同一品種或同一產(chǎn)地，其脂肪酸組成差異也較大，其原因可能是由不同研究者對原料牡丹籽的處理不同（如牡丹籽含水量、粉碎粒度等）和工藝參數(shù)的差異引起。因此，不同工藝對牡丹籽油脂肪酸的組成及含量影響較大。

除了上述5種主要脂肪酸外，牡丹籽油還含有少量的豆蔻酸、棕櫚油酸、二十碳烯酸等，這些脂肪酸在牡丹籽油中的相對含量往往低于1%[18，23]。

牡丹籽油中的脂肪酸主要以三?；视王サ男问酱嬖?，脂肪酸在甘油骨架上的分布情況。

牡丹籽油脂肪酸立體專一分布相對含量見表2。

表2牡丹籽油脂肪酸立體專一分布相對含量/%

牡丹籽油Sn-2位脂肪酸主要由棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸組成[13]。

2.2 牡丹籽油中的其他成分

牡丹籽油除了含有大量的不飽和脂肪酸外，還含有不皂化物。這些不皂化物包括脂溶性VE、角鯊烯和甾醇等。VE和角鯊烯是重要的天然抗氧化劑。VE的含量如表3所示，作為抗氧化劑是生育酚最廣泛的應(yīng)用功能，在通常條件下，VE的生理活性強(qiáng)弱為α-生育酚＞β-生育酚＞γ-生育酚＞δ-生育酚，而抗氧化能力為α-生育酚＜β-生育酚＜γ-生育酚＜δ-生育酚，清除自由基的能力為α-生育酚＞β-生育酚＞γ-生育酚＞δ-生育酚[26]。牡丹籽油含有較多的γ-生育酚，使得牡丹籽油具有一定的抗氧化能力[13]。甾醇具有預(yù)防冠狀動(dòng)脈粥樣硬化、促進(jìn)膽固醇降解代謝等作用。因此，在獲得牡丹籽油的同時(shí)，盡量保留其活性成分，對其獨(dú)特的功能具有重要的作用。

牡丹籽油中VE的含量見表3。

表3牡丹籽油中VE的含量/×10-2mg·g-1

牡丹籽油中的微量元素以Ca和Na的含量較高，分別為156.4 mg/kg和145.9 mg/kg，F(xiàn)e，K，Zn和Mg元素含量為20～60 mg/kg，Cu元素含量為0.73 mg/kg，Pb，Hg，As，Cr，Cd等元素的含量均低于檢出限（0.02 mg/kg）[27]。

2.3 牡丹籽油的功能

（1）抗氧化作用。牡丹籽油對DPPH·清除的EC50為29.30 mg/mL[16]。牡丹籽油對ABTS+·的清除效果與清除DPPH·的效果一致，清除能力與濃度也具有明顯的量效關(guān)系[28]。牡丹籽油在脂代謝紊亂大鼠體內(nèi)也具有抗氧化作用，與模型對照組相比，給予牡丹籽油的大鼠血清、肝組織中的超氧化物歧化酶和谷胱甘肽過氧化物酶活力明顯提高，而丙二醛含量降低。適量牡丹籽油可保護(hù)小鼠肝細(xì)胞免受CCl4造成的急性損傷，同時(shí)能誘導(dǎo)Ⅱ相解毒酶活力增加，減少自由基的產(chǎn)生[27]。因此，牡丹籽油具有體內(nèi)外的抗氧化作用。

（2）降血脂作用和降血糖作用。牡丹籽油可降低高脂血癥大鼠的血脂水平，同時(shí)具有降低四氧嘧啶誘導(dǎo)糖尿病小鼠血糖且呈現(xiàn)一定的劑量依賴性、改善正常小鼠糖耐量的作用。牡丹籽油的主要脂肪酸亞油酸和亞麻酸攝入體內(nèi)后可轉(zhuǎn)變?yōu)镋PA和DHA而發(fā)揮降低血脂和降血壓的作用。

（3）防曬作用。280～320 nm紫外光可透射到皮膚的表皮層，能造成皮膚紅斑或日光疹；而320～400 nm紫外光可穿透皮膚真皮層，能造成皮膚黑化、皺化、老化、甚至癌變等。牡丹籽油在240～420 nm有較強(qiáng)的吸收，因此可作為基底油添加于防曬護(hù)膚品中[17]。

牡丹籽油的主要脂肪酸成分棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸等營養(yǎng)功能和生理作用的研究已有很多，這里不再贅述。

3 牡丹籽粕的研究

從牡丹籽粕中提取具有實(shí)用價(jià)值的活性物質(zhì)是值得開發(fā)的一種工藝，如以向日葵粕為原料提取制成的以綠原酸和異綠原酸為主要成分的水溶性抗氧化劑。

牡丹籽粕中含有水分8.54%，粗蛋白18.74%，粗纖維3.18%和灰分5.82%。采用堿提酸沉從牡丹籽粕得到的牡丹籽蛋白含量為70%左右，若輔助糖化酶提取，在最優(yōu)條件下得到的牡丹籽蛋白含量達(dá)到91.12%，蛋白質(zhì)提取率為88.34%。有研究用堿提酸沉優(yōu)化后，牡丹籽粕蛋白的提取率即可達(dá)到86.77%。

牡丹籽粕的丙酮提取物具有非常強(qiáng)的抑制革蘭氏陽性菌活性，該提取物中分離出了10個(gè)低聚茋類化合物，其中Pauciflorol E，（+）-ampelopsin B（蛇葡萄素B），Hopeafura和Vitisinol C是前面牡丹籽文獻(xiàn)沒有報(bào)道的化合物。前面沒有報(bào)道的化合物還有，牡丹籽粕70%乙醇提取物的正丁醇萃取物中分離的單萜苷類化合物白芍苷R1（albiflorin R1），4,9-二羥基-8-10-去氫百里香酚-1-O-β-D-葡萄糖苷（4, 9-dihydroxy-8,10-dehydrothymol-1-O-β-D-glucoside）和4"-羥基白芍苷（4"-hydroxypaeoniflorin），和乙酸乙酯萃取物中分離的對羥基苯甲酸-β-D-葡萄糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷[1-(p-hydroxyben zoate) -β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosi de]，木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（luteolin-7-O-β-D-glucoside）和白樺脂酸（betulinic acid）等。牡丹籽粕60%乙醇浸提物的正丁醇萃取物中分離化合物通過耐甲氧西林金黃色葡萄球菌（MRSA）和枯草芽孢桿菌（Bacillus subtilis，ATCC strain 6633）進(jìn)行活性篩選，發(fā)現(xiàn)對這2種細(xì)菌均顯示明顯抑制作用的都是茋類化合物。

4 展望

我國牡丹資源豐富，牡丹籽油產(chǎn)業(yè)發(fā)展態(tài)勢迅猛，然而牡丹籽的基礎(chǔ)研究并不深入。近年來，關(guān)于牡丹的研究主要集中在牡丹的繁育和化學(xué)成分，其他方面研究非常少。就整體而言，牡丹的根皮是重要的中藥材，牡丹的花自古以來就在傳統(tǒng)食品中應(yīng)用，因此其化學(xué)成分和藥理作用研究很多，而對牡丹籽的研究和開發(fā)，目前主要集中在牡丹籽油的提取加工和脂肪酸成分分析方面，其果莢、籽殼和餅粕大部分都浪費(fèi)了，缺乏有效的開發(fā)和綜合利用，圍繞牡丹籽的研究遠(yuǎn)遠(yuǎn)跟不上和滿足牡丹產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和需要。為了牡丹產(chǎn)業(yè)的健康和穩(wěn)定發(fā)展，仍需要作出不懈的努力：優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)油用牡丹資源的品系調(diào)查和選育，適合油用牡丹的管理模式，牡丹籽油的加工工藝的改進(jìn)，牡丹籽油與活性物質(zhì)等牡丹籽科學(xué)的完善，牡丹籽油加工剩余物餅粕的精深加工技術(shù)的探索，果莢與種皮資源的開發(fā)等，都迫切亟待進(jìn)行或深入研究。

[1]Lim T K.Paeonia×suffruticosa[M].Edible medicinal and nonmedicinalplants.Volume8.Netherlands：Springer，2014：597-621.

[2]易軍鵬，朱文學(xué)，馬海樂，等.牡丹籽的化學(xué)成分研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2009，21（4）：604-607.

[3]吳靜義，曹丹亮，劉永剛，等.牡丹籽粕的化學(xué)成分研究[J].中醫(yī)藥學(xué)報(bào)，2014，42（1）：9-11.

[4]Kim H J，Ha S C，Choi S W.Inhibition of tyrosinase and lipoxygenase activities by resveratrol and its derivatives from seeds of Paeonia lactiflora[J].Nutraceuticals and Food，2002，7（4）：447-450.

[5]He C N，Peng Y，Liu L J，et al.Three new oligostilbenes from the seeds of Paeonia suffruticosa[J].Chemical and Pharmaceutical Bulletin，2010，58（6）：843-847.

[6]Satyajit D S，Pensiri W，Laurence D，et al.Identification and ecdysteroid antagonist activity of three resveratrol trimers（suffruticosols A，B and C）from Paeonia suffruticosa[J].Tetrahedron，1999，55（2）：513-524.

[7]He C N，Zhang Y H，Yong P，et al.Monoterpene glycosides from the seeds of Paeonia suffruticosa protect HEK 293 cells from irradiation-induced DNA damage[J].Phytochemistry Letters，2012，5（1）：128-133.

[8]Cai T，Cai Y.cis-Ampelopsin E，a stilbene isolated from the seeds of Paeonia suffruticosa，inhibits lipopolysaccharide-stimulated nitric oxide production in RAW 264.7 macrophages via blockade of nuclear factor-kappa B signaling pathway[J].Biological&Pharmaceutical Bulletin，2011，34（9）：1 501-1 507.

[9]白喜婷，朱文學(xué)，羅磊，等.牡丹籽提取物的抑菌特性研究[J].中國釀造，2009（3）：59-62.

[10]Zhu X，F(xiàn)ang Z H.New monoterpene glycosides from the root cortex of Paeonia suffruticosa and their potential antiinflammatory activity[J].Natural product research，2014，28（5）：301-305.

[11]Zhou H，Yang H X，Yuang Y，et al.Paeoniflorin attenuates pressure overload-induced cardiac remodeling via inhibition of TGFβ/Smads and NF-κB pathways[J]. Journal of molecular histology，2013，44（3）：357-367.

[12]Choi E M，Suh K S，Rhee S Y，et al.Inhibitory effect of paeoniflorin on methylglyoxal-mediated oxidative stress in osteoblastic MC3T3-E1 cells[J].Phytomedicine，2014，21（10）：1 170-1 177.

[13]毛程鑫，李桂華，李普選，等.牡丹籽油的脂肪酸組成及理化特性分析[J].現(xiàn)代食品科技，2014，30（4）：142-146.

[14]王昌濤，張萍，董銀卯.超臨界CO2提取牡丹籽油的工藝以及成分分析[J].中國糧油學(xué)報(bào)，2009，24（8）：96-99，107.

[15]朱宗磊，王鳳山，毛文岳.新資源食品牡丹籽油[J].食品與藥品，2014，16（2）：133-136.

[16]翟文婷，朱獻(xiàn)標(biāo)，李艷麗，等.牡丹籽油成分分析及其抗氧化活性研究[J].煙臺大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，26（2）：147-150.

[17]高婷婷，王亞蕓，任建武.GC-MS法分析牡丹籽油的成分及其防曬效果的評定[J].食品科技，2013，38（6）：296-299.

[18]劉建華，程傳格，王曉，等.牡丹籽油中脂肪酸的組成分析[J].化學(xué)分析計(jì)量，2006，15（6）：30-31.

[19]易軍鵬，朱文學(xué)，馬海樂，等.牡丹籽油超聲輔助提取工藝優(yōu)化及其GC-MS分析[J].食品工業(yè)科技，2009，30（8）：198-201.

[20]易軍鵬，朱文學(xué)，馬海樂，等.響應(yīng)面法優(yōu)化微波提取牡丹籽油的工藝研究[J].食品科學(xué)，2009，30（14）：99-104.

[21]易軍鵬，朱文學(xué)，馬海樂，等.牡丹籽油超臨界二氧化碳萃取工藝[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械學(xué)報(bào)，2009，40（12）：144-150.

[22]白喜婷，朱文學(xué)，羅磊，等.牡丹籽油的精煉及理化特性變化分析[J].食品科學(xué)，2008，29（8）：351-354.

[23]周海梅，馬錦琦，苗春雨，等.牡丹籽油的理化指標(biāo)和脂肪酸成分分析[J].中國油脂，2009，34（7）：72-74.

[24]戚軍超，周海梅，馬錦琦，等.牡丹籽油化學(xué)成分GCMS分析[J].糧食與油脂，2005（11）：22-23.

[25]李曉青，韓繼剛，劉炤，等.不同地區(qū)鳳丹經(jīng)濟(jì)性狀及其籽油脂肪酸成分分析[J].糧食與油脂，2014，27（4）：43-46.

[26]章佳妮，侯建平，翁新楚.酚類抗氧化機(jī)理的進(jìn)一步探討[J].糧油加工，2009（4）：58-63.

[27]翟文婷，朱獻(xiàn)標(biāo)，李艷麗，等.牡丹籽油對小鼠急性肝損傷的保護(hù)作用[J].中國油脂，2013，38（11）：43-45.◇

Study and Development of Peony Seed and Related Resources

YANG Xinyan
（Qinhuangdao Goldensea Speciality Oils&Fats Industries Co.，Ltd.，Qinhuangdao，Hebei 066000，China）

After peony seed oil is approved a new food resource，more and more attention has been paid to the seeds of peony. Research development of active ingredients and functional characteristics of peony seed，peony seed oil，and peony seed meal in recent years are reviewed in this articles.Furthermore，the development prospect and research directions of peony seed and related resources are also briefly expounded.

peony seed；peony seed oil；phytochemicals；functional properties

TS225.19

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.05.021

1671-9646（2017）05a-0069-04

2017-05-26

楊昕艷（1980—），女，本科，工程師，研究方向?yàn)槭称房茖W(xué)、油脂化學(xué)和乳品科學(xué)。