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    活化粉煤灰在煤焦油加工廢水預(yù)處理中的應(yīng)用

    2016-11-12 17:03丁守軍楊濤孫春光張蓮蓮
    關(guān)鍵詞:吸附

    丁守軍+楊濤+孫春光+張蓮蓮

    摘 要:介紹了利用比熱熔比水低的高溫活化粉煤灰通過物理吸(脫)附使水中油快速分離、酸活化粉煤灰吸附絮凝進(jìn)一步處理含油廢水。結(jié)果表明,對(duì)800 ℃活化粉煤灰吸附含油污水加熱2 min,油、灰、水能快速分離,對(duì)800 ℃活化粉煤灰進(jìn)一步酸活化,處理分離后的廢水,綜合除油率達(dá)到95.6%。通過對(duì)吸附后的粉煤灰再活化,可以多次重復(fù)利用,解決了吸附后粉煤灰的去留問題。

    關(guān)鍵詞:含油廢水;活化粉煤灰;吸附;絮凝;再活化

    中圖分類號(hào):TQ546 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1006-8937(2016)29-0169-04

    1 概 述

    煤焦油深加工過程中產(chǎn)生高濃度含油廢水,采用傳統(tǒng)污水處理工藝無法將水中油分離出來,進(jìn)而影響下一段工藝處理,導(dǎo)致處理水質(zhì)不達(dá)標(biāo)。

    煤焦油加工過程中會(huì)產(chǎn)生大量的含油廢水,該類廢水含高濃度的有機(jī)物、氰等劇毒物質(zhì)。其中有機(jī)污染物主要為單環(huán)活多環(huán)芳香族化合物以及含氮、硫、氧的雜環(huán)化合物,如高濃度的酚類、萘類、苯胺類、吡啶類、喹啉類,吲哚類等。

    這些有機(jī)物大多因?yàn)閹в杏H水基團(tuán)而能溶解在水中,無法通過分層分離。

    煤焦油深加工廢水主要來自預(yù)處理階段,裝置為煤焦油加溫靜置所脫水、管道吹掃產(chǎn)生的水、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的分離廢水、雨水與油品混合產(chǎn)生的廢水等。

    粉煤灰是熱電廠燃煤粉鍋爐排放的廢棄物,我國電力以燃煤為主,2015年中國粉煤灰產(chǎn)量居世界第一。

    粉煤灰主要用于燒磚、筑路、水泥和混凝土的摻合料。

    其大部分堆積廢棄,這不僅占用了大量土地,而且嚴(yán)重污染了環(huán)境。

    如何將粉煤灰綜合利用,是當(dāng)今環(huán)境科學(xué)的重要研究課題。粉煤灰是具有一定活性的球狀細(xì)小顆粒,對(duì)于水中雜質(zhì)具有較好的吸附性能,對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行處理可謂以廢治廢,并且處理廢水費(fèi)用低、效果好。環(huán)??蒲腥藛T在這方面已做了大量的研究工作,取得了許多令人矚目的成就[1-4]

    寇鵬[5]在研究粉煤灰酸浸正交實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),影響粉煤灰中Al2O3溶出率因素大小順序?yàn)楸簾郎囟?gt;鹽酸濃度>堿灰比>酸浸時(shí)間,最佳溶出鋁的方案為焙燒溫度950 ℃、焙燒時(shí)間為3 h、鹽酸濃度為0.6 moL/L、酸浸時(shí)間為4 h、堿灰比為0.7、反應(yīng)溫度為90 ℃。

    夏暢斌等[6]用酸浸粉煤灰對(duì)焦化廠含酚廢水處理進(jìn)行了研究,制得集物理吸附和化學(xué)混凝為一體的混凝劑,將其與PSA絮凝劑配合使用,處理焦化含酚廢水。

    混凝沉降速度快,污泥體積小,處理廢水費(fèi)用低;SS、COD色度和酚的去除率分別為95%、86%、96%和92%。并研究了粉煤灰混凝沉降機(jī)理。

    王春峰等[7]用H2SO4活化方法制作活化粉煤灰吸附材料,通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):

    活性粉煤灰處理廢水的最佳條件是pH值為7、溫度為20 ℃、攪拌時(shí)間是10 min。

    2 粉煤灰除油機(jī)理

    粉煤灰顆粒較細(xì)且多孔,表面含有金屬陽離子活性成分,吸附機(jī)理較復(fù)雜。

    粉煤灰具有吸附作用、接觸絮凝、中和沉淀、過濾截留的特性。其中吸附作用包括物理吸附和化學(xué)吸附兩種特性[8]。

    粉煤灰的導(dǎo)熱系數(shù)λ為0.23[W/(m·K)],比熱容c為0.92[kJ/(kg·K)],水的比熱容4.2[kJ/(kg·℃)]

    含油廢水中的油在水中存在形式有游離態(tài)油、分散態(tài)油、乳化油、溶解油、固體附著油[9],通過自然靜置無法將乳化油、溶解油、固體附著油分離。由于粉煤灰相對(duì)水的比熱容低,所以在加熱時(shí)粉煤灰上升的溫度比水快,當(dāng)粉煤灰的溫度達(dá)到或超過水的沸點(diǎn)時(shí),附著在粉煤灰上的水迅速沸騰蒸發(fā),發(fā)生爆沸現(xiàn)象。

    高溫活化粉煤灰在處理含油廢水時(shí),由于其表面含有帶正電荷的金屬陽離子活性成分,能夠?qū)ж?fù)電荷的小分子油滴包裹起來,起到破乳效果,如圖1所示,水中油會(huì)被吸附包裹在粉煤灰中,而被沉降在處理水底部。

    當(dāng)對(duì)底部粉煤灰加熱時(shí),發(fā)生爆沸現(xiàn)象,吸附在粉煤灰中的油會(huì)被沖出,小液滴油沖出后又相互聚攏形成較大液滴的油,由于油的密度比水低,大液滴油迅速上浮,最終使粉煤灰中的油分分離出至水面。

    至此,灰,水,油充分分離,如圖2所示。

    酸活化粉煤灰是集物理吸附和化學(xué)混凝為一體的混凝劑,由于混凝液中含有溶解的絮凝成分如AL3+、Fe3+等其他離子,通過絮凝沉淀,處理溶解油效果更好。

    3 實(shí)驗(yàn)部分

    3.1 原材料及其組成

    實(shí)驗(yàn)采用陜西東鑫垣化工有限責(zé)任公司發(fā)電廠飛灰,主要化學(xué)成分,見表1。

    實(shí)驗(yàn)用廢水取自陜西東鑫垣化工有限責(zé)任公司延遲焦化車間排放至污水處理廠廢水。廢水水質(zhì),見表2。

    3.2 粉煤灰的高溫活化及酸活化

    將350 g粉煤灰放入干鍋中,在馬弗爐中加熱850 ℃,活化時(shí)間為3 h,待冷卻后即得高溫活化粉煤,留作待用。

    取25 g活化粉煤灰、100 mL 5 mol/L HCl溶液,放入250 mL燒杯中,置于恒溫磁力攪拌器上緩慢攪拌4 h,即得酸浸粉煤灰活化液。

    3.3 高溫活化粉煤灰處理廢水實(shí)驗(yàn)方法

    用HJ-3型數(shù)顯恒溫磁力攪拌器在500 mL燒杯中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

    取500 mL廢水,分別加入5、15、25、35、45 g高溫活化粉煤灰,控制轉(zhuǎn)速500 r/min,攪拌30 min,靜置2 h。

    開加熱開關(guān),設(shè)定溫度為90 ℃,觀察第一次爆沸時(shí)開始計(jì)時(shí),加熱3 min停止加熱。靜置一定時(shí)間,待灰、水、油分離后取中間水樣化驗(yàn)分析。

    3.4 酸浸粉煤灰活化液處理廢水實(shí)驗(yàn)方法

    取125 g活化粉煤灰分成五組,每組25 g,放入燒杯中,每組加入100 mL 5 mol/L HCl溶液,置于恒溫磁力攪拌器上緩慢攪拌4 h,隨后將酸浸粉煤灰活化液分別全部倒入到5組25 g高溫活化粉煤灰處理過的廢水中,調(diào)節(jié)pH=8,充分?jǐn)嚢?0 min,靜置,分別在20、40、60、80、100 min取上清液化驗(yàn)分析,換算濃度。

    3.5 吸附后的高溫活化粉煤灰再活化實(shí)驗(yàn)方法

    高溫活化粉煤灰處理廢水后,通過爆沸方法使灰、水、油三相分離,分離出上層油,將灰水混合物通過真空泵抽濾,得到濕灰,放入干燥箱干燥,取出干燥粉煤灰放入馬弗爐加熱到800 ℃再活化,加熱時(shí)間3 h,重復(fù)處理廢水。

    4 結(jié)果與討論

    不同投灰量處理含油廢水后水中油濃度的變化,如圖3所示。

    從圖3的結(jié)果可見,在500 mL廢水中隨著高溫活化粉煤灰加入量的增加,廢水中油含量逐漸降低,當(dāng)加灰量達(dá)到25 g以上時(shí),灰中油含量下降已經(jīng)不明顯,此時(shí)廢水中含油為3 871 mg/L,除油率達(dá)到87%。

    吸附時(shí)間對(duì)酸浸粉煤灰混凝液處理含油廢水的影響,如圖4所示。

    從結(jié)果可見,隨著吸附時(shí)間的增加,廢水中油濃度逐漸降低,當(dāng)吸附時(shí)間在80 min時(shí),廢水油濃度降低到1 208 mg/L, 此時(shí)除油率為66.6%。

    80 min后廢水中油濃度變化已不大。

    通過25 g高溫活化粉煤灰及25 g酸活化粉煤灰對(duì)500 mL 濃度為29 283 mg/L含油廢水的處理,最終濃度為1 208 mg/L,綜合除油率達(dá)到了95.6%。

    重復(fù)高溫活化粉煤灰對(duì)含油廢水除油率的影響,如圖5所示。

    從圖5的結(jié)果可以看出,同一份活化粉煤灰重復(fù)利用,經(jīng)過五次800 ℃高溫再活化處理,對(duì)五份平行廢水樣中油的去除率逐漸降低,特別是第二次重復(fù)活化利用去除率下降很快,這是因?yàn)榈谝淮稳コ龝r(shí),油滴表面附著較多粉煤灰活性成分,隨著油、水、灰三相分離。

    一部分活性成分被油帶走,因而第二次利用時(shí),粉煤灰的活性度降低,但去除率仍可達(dá)到64%。

    從第3、4、5次利用開始,水中油去除率下降變緩,去除率在55%左右,這是因?yàn)楦嗟幕钚猿煞直挥偷螏ё?,化學(xué)吸附性能下降,物理吸附性能起主導(dǎo)作用。

    5 結(jié) 語

    800℃高溫活化粉煤灰在煤焦油廢水處理含油方面有著較好的效果和應(yīng)用前景,其除油率達(dá)到87%,吸附油品后的粉煤灰在水中沉降下來通過加熱,爆沸較短時(shí)間,不用將整個(gè)處理廢水加熱,就能夠使油、水、灰三相分離。

    酸浸粉煤灰由于含有絮凝成分的金屬離子,能夠?qū)λ腥芙庑杂?,如酚油等起到較好的吸附作用,當(dāng)吸附時(shí)間在80 min時(shí),廢水油濃度降低到1 208 mg/L,此時(shí)除油率為66.6%。

    通過25 g高溫活化粉煤灰及25 g酸活化粉煤灰對(duì)500 mL 高濃度含油廢水的處理,最終濃度為1 208 mg/L,綜合除油率達(dá)到了95.6%。處理過含油污水的粉煤灰,通過再活化,重復(fù)三次使用,最終除油率仍然可達(dá)55%左右。

    利用高溫活化粉煤灰及酸活化處理含油廢水可以使污油回?zé)?,提高資源利用率。

    用電廠固體廢物粉煤灰處理污水,達(dá)到“以廢治廢”的目的,并且生產(chǎn)成本低,處理費(fèi)用低,解決了吸附后粉煤灰的去留問題。同時(shí),在污油泄漏事故中,給難收集的油撒上活化粉煤灰,吸附完污油后收集起來,可按污水處理方法處理泄漏污油。

    參考文獻(xiàn):

    [1] 王福瓦,吳正嚴(yán).粉煤灰利用手冊(cè)[M].北京:中國電力出版社,1997.

    [2] 黃海彩.粉煤灰基混凝劑的制備及應(yīng)用研究[J].環(huán)境科學(xué),1995.16(2) 47-49.

    [3] 周鳳鳴.粉煤灰處理含氟工業(yè)廢水研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),1993,13(2) 199-205.

    [4] 于衍真.粉煤灰混凝劑的性能研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),1998,18(4) 431-434.

    [5] 寇鵬.鎂鋁水滑石的制備及在印染廢水處理中的應(yīng)用[D].呼和浩特:內(nèi) 蒙古工業(yè)大學(xué),2010:58.

    [6] 夏暢斌.酸浸粉煤灰對(duì)焦化廠含酚廢水處理的研究[J].工業(yè)水處理, 2000,20(4) 20-24.

    [7] 王春峰.活化粉煤灰在造紙廢水處理中的應(yīng)用[J].中國資源綜合利用, 2004,(5)9-11.

    [8] 李菊萍.破乳-氧化-吸附法處理高濃度乳化含油廢水的研究[J].江西 化工,2007,(1),39-40

    [9] 李菊萍.破乳-氧化-吸附法處理高濃度乳化含油廢水的研究[J].江西 化工,2007,(1),1-2.

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