被忽視的水中“PM2.5”

南方周末記者 袁端端 南方周末實習(xí)生 李蕊

“它像極了當(dāng)年空氣污染中被忽視的PM2.5。”

多數(shù)學(xué)者認(rèn)為其不會影響安全，但亦有人擔(dān)心，飲水長時間富集，可能產(chǎn)生一些病變。

“盡管亞硝胺在水里含量極低，但飲用水太重要了，涉及所有的人群，特別是要考慮敏感人群，比如兒童、孕婦和免疫缺陷的群體?！?/p>

南方周末記者 袁端端

南方周末實習(xí)生 李蕊

歷時3年多，覆蓋全國23個省、44個大中小城市和城鎮(zhèn)，從出廠水、用戶龍頭水到水源水，針對飲用水中亞硝胺濃度和種類的科研調(diào)查，是迄今為止國內(nèi)最大最全面的一次。

“調(diào)查結(jié)果出乎我意料：一是種類那么多，二是濃度比想象的高?！必?fù)責(zé)上述飲用水調(diào)查的清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院副教授陳超告訴南方周末記者，他從事亞硝胺類消毒副產(chǎn)物研究已近十年，但人們最近才開始關(guān)注和重視飲用水中的亞硝胺。

由清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院國家環(huán)境模擬與污染控制重點實驗室主持的這項全國調(diào)研報告，一系列頗有價值的數(shù)據(jù)正陸續(xù)被公之于眾：

“中國是世界上亞硝胺檢出情況最為多樣的國家，在水中檢測出9種亞硝胺類物質(zhì)，其中亞硝基二甲胺（NDMA）的濃度最高?！?/p>

“中國的出廠水和龍頭水中的亞硝胺檢出情況要比美國嚴(yán)重，出廠水和龍頭水中NDMA的平均濃度分別為11和13ng/L（納克每升），水源水中平均為66ng/L，除了NDMA之外的亞硝胺在中國的檢出率是美國的數(shù)十倍?！?/p>

“在全國范圍內(nèi)，長三角地區(qū)有最高的亞硝胺風(fēng)險，出廠水和龍頭水中的平均濃度分別為27和28.5ng/L，其中水源水中的為204ng/L。”

國際癌癥研究署(IARC)把亞硝胺列為2A類致癌物，即人類很可能致癌，該類致癌物對人類致癌性證據(jù)有限，但實驗動物致癌性證據(jù)充足。

目前，美國的兩個州和加拿大的安大略省在飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了亞硝胺類（NDMA）的最高濃度，但中國并未將其納入飲水標(biāo)準(zhǔn)。

不過形勢看來并不太過悲觀。美國加州的指導(dǎo)值是10ng/L，加拿大衛(wèi)生部的指導(dǎo)值40ng/L。而世界衛(wèi)生組織（WHO）的限制則要寬得多，達(dá)100ng/L。

“按WHO的標(biāo)準(zhǔn)，我國只有少量水樣超標(biāo)。但如果用美國加州標(biāo)準(zhǔn)則有26%的出廠水和29%的龍頭水超標(biāo)?！标惓f。

相比中國飲用水中的亞硝胺類物質(zhì)含量，在證據(jù)不足的情況下，大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為，“不會影響飲用水安全”。

不過，亦有不同意見。“癌癥高發(fā)的致病原因很多，亞硝胺物質(zhì)只是一個，但水每天都在不斷地飲用，長時間富集的話可能產(chǎn)生一些病變。”中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心博士王萬峰說。這或許正是美國環(huán)境保護(hù)署力爭將亞硝胺納入標(biāo)準(zhǔn)的一個主要原因。

“它像極了當(dāng)年空氣污染中被忽視的PM2.5?！币晃徽n題組成員說，“建議開展更加系統(tǒng)的水質(zhì)調(diào)查來更好地評估中國供水系統(tǒng)中的亞硝胺風(fēng)險?！?/p>

亞硝胺何來

飲用水中的亞硝胺，過去一直被認(rèn)為是可接受的“消毒副產(chǎn)物”。消毒是保證飲用水安全最重要的一步。一直以來，環(huán)境學(xué)家都認(rèn)為，與消毒不充分可能引起的風(fēng)險相比，消毒副產(chǎn)物帶來的健康風(fēng)險小，不能為控制消毒副產(chǎn)物而犧牲消毒效果。

飲用水處理，需要使用氯胺二次消毒，因而會產(chǎn)生亞硝胺的前體物，之后再與二氯胺反應(yīng)便會形成亞硝胺?！坝捎趤喯醢非绑w物難以徹底去除，加上當(dāng)前消毒手段有限，很難在實際生產(chǎn)過程中避免亞硝胺的生成?！标惓忉?。

1989年，加拿大安大略省的自來水中被首次檢出亞硝基二甲胺。隨后，美國在整個供水系統(tǒng)中都開始發(fā)現(xiàn)亞硝胺的蹤跡。這引起了其他一些發(fā)達(dá)國家，如澳大利亞、英國、德國和日本等國的重視，開始了全面的跟蹤調(diào)查。

一些地區(qū)開始對亞硝胺的濃度設(shè)定限額。美國環(huán)保局確定NDMA為B2類致癌物質(zhì)。其單位致癌風(fēng)險對應(yīng)濃度為0.7ng/L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于受控消毒副產(chǎn)物三氯甲烷6μg/L的致癌風(fēng)險濃度。同時，美國環(huán)保局已經(jīng)將包含NDMA在內(nèi)的6種亞硝胺消毒副產(chǎn)物列入國家非受控污染物監(jiān)測法令。

科學(xué)界一直在企圖尋找一種可代替氯的消毒劑，但至今沒有發(fā)現(xiàn)?！澳愫茈y再找到一種消毒劑像氯一樣廉價又相對安全?！蓖瑵?jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院教授高乃云說。

和西方主要由消毒劑產(chǎn)生不同，中國還存在另一個重要原因：飲用水水源污染加重。陳超團(tuán)隊的檢測顯示，原水中就已出現(xiàn)較高濃度的有機(jī)氮——作為亞硝胺生成前體物，這將導(dǎo)致出廠水亞硝胺濃度的升高。

“這主要和大量的工業(yè)廢水和生活污水有關(guān)，我國的污水處理率比歐美低得多?！标惓f，他們分析了水源中亞硝胺的來源，發(fā)現(xiàn)來源中有多種藥物，包括常見的胃藥雷尼替丁。

報告寫道：中國的地下水污染已經(jīng)成為一個緊迫問題。氨氮、亞硝酸鹽、硝酸鹽等污染物在地下水源中十分普遍，特別是那些被農(nóng)田和工業(yè)環(huán)繞的地下水源地。管網(wǎng)水中，亞硝酸鹽的存在會發(fā)生亞硝胺化反應(yīng)從而導(dǎo)致NDMA的生成。

“水源保護(hù)是我們的瓶頸?！标惓f。

公益機(jī)構(gòu)中國水危機(jī)的報告顯示，中國每年產(chǎn)生近700億噸廢水（不含農(nóng)業(yè)源）。近年監(jiān)測調(diào)查顯示，中國主要河流、湖泊，均存在一定程度的有毒有害有機(jī)污染物污染，僅長江和松花江流域就檢測出107種有毒有害有機(jī)污染物?！Ｕ现袊嬘盟踩?，就必須克服這一障礙：將世界上最復(fù)雜的水源水，變?yōu)榉鲜澜缟献钕冗M(jìn)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的安全飲用水。

不過，研究了幾十年飲用水處理的高乃云強調(diào)，現(xiàn)在的飲用水水質(zhì)相比過去已有了質(zhì)的飛躍，“現(xiàn)在水里能生成消毒副產(chǎn)物的前體物，已經(jīng)大大減少?！?/p>

研究少，評估難

“清華做了??！”在聽到清華教授做了相關(guān)的研究后，南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院副教授郭曉燕感慨說——她幾年前未完成的課題終于有人接續(xù)。

和歐美相比，中國對飲用水中的亞硝胺關(guān)注很晚，大規(guī)模調(diào)查極少，通過飲水暴露導(dǎo)致的健康影響研究也很不充分。

郭曉燕從2008年開始關(guān)注中國飲用水中亞硝胺類物質(zhì)的問題。2009年，她負(fù)責(zé)國家自然科學(xué)青年基金項目《地表水和飲用水中NDMA及其它亞硝胺類污染物的降解方法和機(jī)理研究》，但這個項目僅在實驗室研究其降解方法和機(jī)理。

要真正深入，必須去實地調(diào)研，2010年，郭曉燕向有關(guān)部門申請實際水體中亞硝胺檢出物的相關(guān)課題，但過程并不順利。“一開始他們非?？春眠@個課題，后來擔(dān)心公眾恐慌，這個項目基本就解體了?！?/p>

相比環(huán)境領(lǐng)域，醫(yī)學(xué)研究開始得更早些。多位學(xué)者都有論述：長期攝入不潔，特別是亞硝胺被檢出的飲用水，很可能是促成居民消化道腫瘤高發(fā)的重要致病因素。中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)研究所教授、中國疾控中心原副主任楊功煥和她的團(tuán)隊曾用八年時間完成了《淮河流域水環(huán)境與消化道腫瘤死亡圖集》，首次證實了癌癥高發(fā)與水污染的直接關(guān)系。

1996年，長春地質(zhì)學(xué)院湯潔等人在廣西調(diào)研發(fā)現(xiàn)，在肝癌高發(fā)縣扶綏，居民飲用的塘水中含有嚴(yán)重污染的亞硝胺。他們采樣的8份塘水都含有亞硝胺，且屬于肝癌高發(fā)點，另16份河溪水及深井水則沒有檢出?！翱梢钥闯鰜喯醢泛颗c肝癌死亡率呈平行關(guān)系，也首次證實了重病村中塘水存在致癌物”。

而在1995年，廣西腫瘤研究所涂文升等人對廣西某肝癌高發(fā)區(qū)食物及飲用水中二甲基亞硝胺調(diào)查也發(fā)現(xiàn)，該區(qū)域內(nèi)14個飲用水樣中檢測出5個含二甲基亞硝胺，而且這5個飲用水樣都是塘水，與文獻(xiàn)報道飲用塘水（或宅溝、泯溝水）的肝癌發(fā)病率和死亡率均明顯高于飲用其它水源水的結(jié)果相吻合。

“這可能只是一種相關(guān)性，需要更多的研究證明?！鼻迦A大學(xué)飲用水安全研究所劉文君教授說，風(fēng)險評估也是動態(tài)變化的。但他承認(rèn)，低濃度的消毒副產(chǎn)物風(fēng)險評估很難進(jìn)行?！澳壳皼]有這類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)評估程序。”

盡管沒有直接證據(jù)表明亞硝胺化合物對人類致癌，但多個流行病學(xué)調(diào)查資料表明，人類某些癌癥，如胃癌、食道癌、肝癌、結(jié)腸癌和膀胱癌等可能與亞硝胺有密切關(guān)系。其致癌機(jī)制研究顯示，亞硝胺可引起食管上皮細(xì)胞相關(guān)癌基因抑癌基因發(fā)生改變，大大促進(jìn)癌變。

“動物實驗結(jié)果很明確，但人群中數(shù)據(jù)不足，我們正在做相關(guān)實驗?！遍L期研究消毒副產(chǎn)物健康影響的華中科技大學(xué)同濟(jì)醫(yī)學(xué)院教授魯文清告訴南方周末記者，他們正在和清華合作，利用之前的調(diào)查結(jié)果分析飲用水中亞硝胺對人生殖能力的影響，初步調(diào)查將會在一年后結(jié)束。但這將會是一個長期的過程，因為“需要相當(dāng)大的數(shù)據(jù)和規(guī)模才有意義”。

過于超前的目標(biāo)？

但在眾多學(xué)者看來，對飲用水中的亞硝胺制定標(biāo)準(zhǔn)是一個“過于超前”的目標(biāo)。將一項指標(biāo)納入水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，需要有足夠的毒理學(xué)數(shù)據(jù)和充分的科研成果。

“我們的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是需要不斷修改，如果這一類消毒副產(chǎn)物，已升級到比較重要的地位，那就要立標(biāo)準(zhǔn)。如果沒有納入，說明現(xiàn)在可能威脅還不大，或證據(jù)不充分。”年過八旬的清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院教授王占生是水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)領(lǐng)域的權(quán)威，他曾為提高水標(biāo)準(zhǔn)奔走多年。

“我們的毒理學(xué)數(shù)據(jù)很少，基本上是參考國外的。有人會覺得，美國都沒有全面設(shè)限，我們?yōu)槭裁匆保{入標(biāo)準(zhǔn)）？”陳超說，他們曾建議過有關(guān)部門可以納入考慮。

清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院教授余剛則建議，“從科學(xué)角度來說，所有的消毒副產(chǎn)物都應(yīng)該有標(biāo)準(zhǔn)，但并不是全國都要采用，而應(yīng)該重點設(shè)立在水污染嚴(yán)重的地區(qū)?！?/p>

設(shè)標(biāo)準(zhǔn)難，執(zhí)行更難。中國現(xiàn)行的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)堪稱世界最嚴(yán)，但檢測手段卻捉襟見肘。2012年7月，中國實施新飲用水標(biāo)準(zhǔn)，需要檢測的水質(zhì)指標(biāo)從35項增至106項，被稱為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的歷史性突破。

但并非所有水廠都有檢測106項指標(biāo)的能力。“現(xiàn)在很多水廠連42項都測定不了，它怎么去測106項？”王占生抱怨，國內(nèi)現(xiàn)在連106項檢測指標(biāo)都沒有做好，還去提標(biāo)準(zhǔn)之外的指標(biāo)，有點“脫離實際”。

檢測成本也是攔路虎。參與清華這項調(diào)查的碩士生貝爾說，亞硝胺類物質(zhì)通常不能直接進(jìn)行儀器檢測，需要進(jìn)行樣品預(yù)處理。他們調(diào)查處理的水樣，每一個樣品的檢測花費就高達(dá)500元到1000元。

而想要真正去除或控制這類復(fù)雜污染物，水廠需要采用深度處理包括膜處理技術(shù)?！叭绻忌仙疃忍幚砑夹g(shù)，一噸水的投資會上漲200元，比常規(guī)處理投資高出三分之一，運行成本每噸要增加0.2元，即水費可能要漲2毛錢?！标惓嬎氵^，這將會是一筆不菲的費用。

成本倒掛的水價，已讓水廠虧損嚴(yán)重，想要水廠主動改善處理技術(shù)、加大投資，并不樂觀。

爭論同樣出現(xiàn)在美國。美國水工業(yè)協(xié)會就一直持續(xù)反對將亞硝胺加入標(biāo)準(zhǔn)，理由是，“亞硝胺的來源那么多，為什么單單要限制水中的？”

但美國環(huán)保署的回答是，“盡管亞硝胺在水里含量極低，但飲用水太重要了，涉及所有的人群，特別是要考慮敏感人群，比如兒童、孕婦和免疫缺陷的群體。”

和空氣污染指數(shù)一樣，國家環(huán)保部正在計劃發(fā)布城市的水質(zhì)排名。屆時，環(huán)保部將按月度、季度、年度公布全國338個地級以上城市中排名前十及后十的名單。根據(jù)6月出臺的《城市水環(huán)境質(zhì)量排名技術(shù)規(guī)定》（征求意見稿），今后，和空氣質(zhì)量指數(shù)（AQI指數(shù)）對應(yīng)，城市水質(zhì)指數(shù)（CWQI指數(shù)）也將走進(jìn)公眾視野。

但這并沒有亞硝胺類指標(biāo)的身影，課題組成員擔(dān)心PM2.5的問題會重現(xiàn)，“萬一國外機(jī)構(gòu)再到中國檢測怎么辦？”

（南方周末實習(xí)生萬曉華亦有貢獻(xiàn)）