食品中農(nóng)藥殘留分析之前處理方法淺談

江小龍

【摘 要】由于農(nóng)藥及其降解產(chǎn)物在環(huán)境里引起的危害問題日益受到人們的重視，因而加強(qiáng)食品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)對(duì)于保護(hù)人類健康、保護(hù)環(huán)境具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。由于我國常用的農(nóng)藥種類繁多，結(jié)構(gòu)差別很大，而農(nóng)藥殘留分析需要對(duì)超標(biāo)的樣品給出準(zhǔn)確的定性、定量，因此，不可能有一種分析方法適用于所有的農(nóng)藥。本文綜述了食品里農(nóng)藥殘留分析前處理方法。

【關(guān)鍵詞】食品； 農(nóng)藥殘留； 分析；前處理

農(nóng)藥殘留，是農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。食品中農(nóng)藥殘留對(duì)于人類健康以及環(huán)境的危害，已經(jīng)引起了世界各國的廣泛關(guān)注，世界各國對(duì)農(nóng)藥殘留分析方法提出了準(zhǔn)確性、靈敏性、便捷性等方面更高的要求，下面是本人對(duì)食品中農(nóng)藥殘留分析前處理方法的淺談。

現(xiàn)代農(nóng)藥殘留分析方法通常包括樣品前處理和測(cè)定兩部分，樣品前處理是核心。樣品測(cè)定前的凈化、濃縮預(yù)處理是農(nóng)藥殘留分析的關(guān)鍵，目前常用的預(yù)處理方法以傳統(tǒng)技術(shù)居多，這些技術(shù)存在許多不足。近年來，新的樣品預(yù)處理技術(shù)不斷出現(xiàn)。這些新技術(shù)的共同特點(diǎn)是：高效、快速、預(yù)處理簡單、節(jié)省甚至不用溶劑、樣品用量少、易于推廣等。

1固相萃?。⊿PE）

固相萃取是一種基于液相色譜分離機(jī)制的樣品前處理方法。該法利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)物吸附，與樣品中的基體和干擾化合物分離，然后用洗脫液洗脫，從而達(dá)到分離與凈化目標(biāo)化合物的目的。

在國內(nèi)外，SPE技術(shù)已被廣泛用于農(nóng)藥對(duì)水污染的檢測(cè)[2]。Shepherd等[3]用化學(xué)鍵合C18柱萃取水中莠去津，1.5h可處理12個(gè)樣品，取水樣10mL，檢測(cè)靈敏度可達(dá)0.05ng/mL。Holland等用C18柱分離葡萄酒中74種農(nóng)藥，方法快速，重復(fù)性好。任晉等成功地應(yīng)用在線SPE-LC-MS技術(shù)分析飲用水中痕量除草劑。[4]固相萃取也是常用的凈化手段。劉長武等采用固相萃取代替?zhèn)鹘y(tǒng)的液）液萃取技術(shù)和柱層析前處理技術(shù)，使蔬菜、水果中25種有機(jī)氯農(nóng)藥迅速得到分離、凈化和濃縮。最后采用雙柱ECD氣相色譜同時(shí)定性、定量[5]。

2固相微萃?。⊿PME）

固相微萃取是80年代末由加拿大Waterloo大學(xué)Pawliszyn和Arhturhe教授提出的一種簡便、快捷、無溶劑的樣品制備與前處理技術(shù)。SPME的原理是利用待測(cè)物在基體和萃取相間的非均相平衡，使待測(cè)組分?jǐn)U散吸附到石英纖維表面的固定相涂層，待吸附平衡后，再與氣相色譜（GC）或高效液相色譜（HPLC）聯(lián)用以分離和測(cè)定待測(cè)組分。SPME與GC聯(lián)用適于分析揮發(fā)性有機(jī)物，通過熱解析使待測(cè)組分與萃取纖維分離。而對(duì)于難揮發(fā)的有機(jī)物可利用SPME與HPLC的聯(lián)用技術(shù)，通過溶劑解析的作用達(dá)到分離效果。

SPME的萃取模式可分為三種：直接法，即將石英纖維暴露在樣品中，主要用于半揮發(fā)性的氣體、液體樣品萃??；頂空法，將石英纖維放置在樣品頂空中，主要用于揮發(fā)性固體或廢水水樣萃取[6]膜方法，將石英纖維放在經(jīng)過微波萃取及膜處理過的樣品中，主要用于難揮發(fā)性復(fù)雜樣品萃取。

3超臨界流體萃取（SFE）

SFE技術(shù)利用超臨界流體（SF）密度大、粘度小、擴(kuò)散系數(shù)大、兼有氣體的滲透性和液體的分配作用的性質(zhì)，將樣品中待測(cè)物溶解并從基體中分離出來，同時(shí)完成萃取和分離兩步操作，分離效率高，操作周期短，無環(huán)境污染。超臨界流體萃取速度快，幾乎不用或少量使用有機(jī)溶劑。王建華等報(bào)道了一種用超臨界流體萃取西紅柿、草莓、金橘和檸檬等水果中多種殘留有機(jī)磷的方法【7】。

4凝膠滲透色譜（GPC）

凝膠滲透色譜基于體積排阻的分離機(jī)理，不僅可用來分離和測(cè)定小分子物質(zhì)，而且還可以分析具有相同化學(xué)性質(zhì)但分子體積不同的高分子同系物。

GPC是多農(nóng)藥殘留分析中一種常用有效的提純方法，由于具有自動(dòng)化程度高，較好的凈化效率，以及較好的回收率，被廣泛用于含類酯的復(fù)雜基體組分。欒揚(yáng)等介紹了一種簡便、快速的用于魚蝦及蔬菜中9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的提取方法，配合凝膠滲透色譜法進(jìn)行凈化處理，提取效率高，可避免傳統(tǒng)方法中易出現(xiàn)的乳化及多重轉(zhuǎn)移【8】。王兆基采用一種較快速、簡單的方法測(cè)定蔬菜中菊酯類農(nóng)藥殘留物。樣本中農(nóng)殘經(jīng)乙酸酯萃取，凝膠滲透色譜及固相提取凈化后，用氣相色譜一電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定，對(duì)同一批曾施用菊酯類農(nóng)藥的白菜樣本進(jìn)行化驗(yàn)，本法跟美國食物及藥品管理局農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法所得結(jié)果非常吻合。

5微波輔助萃?。∕AE）

微波輔助萃?。∕AE）是1986年匈牙利學(xué)者Ganzler等人通過利用微波能萃取土壤、食品、飼料等固體物中的有機(jī)物，提出了一種新的少溶劑樣品前處理方法。微波萃取技術(shù)是一種萃取速度快、試劑用量少、回收率高、靈敏以及易于自動(dòng)控制的前處理技術(shù)。它利用微波加熱的特性對(duì)物料中目標(biāo)成分進(jìn)行選擇性萃取。微波萃取是將樣品放在聚四氟乙烯材料制成的樣品杯中，加入萃取溶劑后將樣品杯放入密封好、耐高壓又不吸收微波能量的萃取罐中。萃取罐是密封的，當(dāng)萃取溶劑加熱時(shí)，由于萃取溶劑的揮發(fā)使罐內(nèi)壓力增加，使得萃取溶劑的沸點(diǎn)大大增加，這樣就提高了萃取溫度。同時(shí)，密封條件下萃取溶劑不會(huì)損失，也就減少了萃取溶劑的用量。微波加熱過程中萃取溫度的提高大大提高了萃取效率。

今后農(nóng)殘檢測(cè)對(duì)象和檢測(cè)目的物都將發(fā)生變化，檢測(cè)方法將向簡便、快捷、靈敏度高的方向發(fā)展，同時(shí)將加大對(duì)農(nóng)藥殘留降解技術(shù)的研究。同時(shí)，加快農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)，已成為我國當(dāng)前和今后一段時(shí)間農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)工作的重點(diǎn)，對(duì)保障農(nóng)產(chǎn)品和食品安全意義重大。

參考文獻(xiàn)：

[1]陳燕清，顏流水.食品中農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)進(jìn)展[J].江西化工.2004（3）

[2]AnnaB.Strategiesforchromatographicanalysisofpesticideresiduesinwater[J].J. ChromatographyA，1996（754）：125-1351

[3]ShepherdTR，CareJD.C18Extractionofatrazinefromsmallwatersamplevolumes[J].J.AOACInt1992（75）：581-5831

[4]任晉，黃翠玲，趙國棟.固相萃取-高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)在線分析水中痕量除草劑[J].分析化學(xué)，2001（08）

[5]劉長武，劉鳳枝，翟廣書.蔬菜水果中25種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法[J].環(huán)境科學(xué)學(xué) 報(bào)，2003（04）

[6]賈金平（JiaJP），何翊（HeY），黃駿雄（HuangJX）.化學(xué)進(jìn)展（ProgressinChemistry），1998，10（1）：74—84

[7]王建華，王國濤，袁社梅.超臨界流體萃取-氣相色譜法測(cè)定水果和蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J.]分析試驗(yàn)室，1999（06）

[8]欒揚(yáng)，李翎，劉擁軍.氣相色譜─改良提取法測(cè)定魚蝦及蔬菜中多種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志.1997（03）