崔海燕, 王 婧, 陳勉華, 李貞景, 王昌祿, 陳 迪
(天津科技大學(xué)食品工程與生物技術(shù)學(xué)院,天津 300457)
紅曲霉是為數(shù)不多的產(chǎn)食用色素的微生物之一,一直是國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的焦點(diǎn).紅曲色素是由紅曲霉屬的絲狀真菌經(jīng)發(fā)酵而合成的天然色素,是紅曲霉的次級(jí)代謝產(chǎn)物,代替亞硝酸鹽用于肉制品中,還可以增強(qiáng)食品風(fēng)味和抗菌、抑菌,延長(zhǎng)產(chǎn)品保質(zhì)期,在我國(guó)被廣泛用作調(diào)味劑、紅腐乳制造原料、肉類保存劑和食品著色劑[1].另外,紅曲霉發(fā)酵產(chǎn)品因含有多種功能活性物質(zhì),使其在食品及藥物上的應(yīng)用備受關(guān)注[2],其中洛伐他汀(Monacolin K)可以競(jìng)爭(zhēng)性抑制羥甲戊二酰輔酶A(HMG-CoA)還原酶(HMG-R),能有效地、特異性地抑制膽固醇的合成[3-4],同時(shí)還具有降壓、抗癌、抗炎、降低骨質(zhì)疏松和骨折危險(xiǎn)的能力[5-7]等多種生理功能.然而發(fā)酵基質(zhì)的種類對(duì)紅曲霉代謝產(chǎn)物組成及活性有顯著影響[8].糙米含有多種保健成分,是一種營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高、健腦養(yǎng)人的食品.糙米中有多種保健功能成分,主要有谷胱甘肽(防止溶血)、氨基丁酸(降血壓、緩解動(dòng)脈硬化等)、γ-谷維醇(抗氧化、抗衰老、去自由基等)、米糠脂多糖(增強(qiáng)免疫)、防過(guò)敏因子、肌醇六磷酸(抗氧化)等[9].課題組前期實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),與大米相比,糙米發(fā)酵紅曲可以顯著提高M(jìn)onacolin K產(chǎn)量.紅曲發(fā)酵雜糧功能性食品的開(kāi)發(fā),不僅可以開(kāi)闊我國(guó)紅曲功能性食品的市場(chǎng),也對(duì)雜糧食品的應(yīng)用進(jìn)行了推廣,更加符合目前市場(chǎng)的需求.本文以糙米為紅曲發(fā)酵基質(zhì),發(fā)酵獲得紅曲粉,將其添加到小麥粉中,通過(guò)優(yōu)化工藝條件研發(fā)出一種紅曲糙米餅干,并建立該產(chǎn)品貯藏期預(yù)測(cè)模型,為我國(guó)紅曲功能性食品及雜糧制品市場(chǎng)的多元化發(fā)展進(jìn)行了探索.
小麥粉(低筋小麥粉)、糙米粉、麩皮、白砂糖、食鹽、植物油、奶粉、雞蛋、小蘇打(食用級(jí))等均為市售,紅曲粉為實(shí)驗(yàn)室自制.
T1000型電子天平,美國(guó)雙杰公司;GB11165型酸度計(jì),梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司;XYF-2E-3P型遠(yuǎn)紅外線食品烤爐,廣州紅菱電熱設(shè)備有限公司;TA.XT.Plus型質(zhì)構(gòu)儀,英國(guó)Stable Micro System公司等.
1.2.1紅曲糙米餅干基本配方
紅曲糙米餅干配方見(jiàn)表1.
表1 紅曲糙米餅干基本配方Tab.1 Basic formula of red yeast brown rice biscuit_%
1.2.2工藝流程及操作要點(diǎn)
原輔料預(yù)處理→調(diào)制面團(tuán)→輥壓→成型→烘烤→冷卻→包裝.
操作要點(diǎn):
1)原輔料預(yù)處理:將糙米浸泡1~2 h,烘干磨粉,過(guò)100目篩.
2)調(diào)粉和面:將紅曲粉、白砂糖、食鹽充分溶解,雞蛋與油攪打均勻,混合后形成均勻的水/油乳濁液,加入糙米粉及面粉調(diào)制成面團(tuán).調(diào)制過(guò)程盡量縮短調(diào)制時(shí)間,以防形成大量面筋.
3)輥壓成型:將調(diào)好的面團(tuán)壓制成約2.5~3 mm的面片,用印模成型.
4)烘烤:上火180℃,下火150℃,焙烤10 min.
1.3.1紅曲糙米餅干烘烤溫度的確定
按紅曲糙米餅干的基礎(chǔ)配方,將烘烤溫度分別設(shè)置為:上火180℃,下火150℃;上火200℃,下火150℃;上火230℃,下火150℃;上火180℃,下火175℃;上火200℃,下火175℃;上火230℃,下火175℃.對(duì)其進(jìn)行感官及客觀評(píng)價(jià)分析,并根據(jù)其Monacolin K的含量,確定餅干的烘烤溫度.
1.3.2紅曲糙米餅干配方的優(yōu)化
在單因素實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上,以紅曲糙米餅干品質(zhì)考核綜合指標(biāo)作為觀察對(duì)象,對(duì)糙米粉、麩皮、白砂糖、植物油的用量4個(gè)影響因素進(jìn)行優(yōu)化,因素水平見(jiàn)表2,設(shè)計(jì)正交試驗(yàn).
表2 紅曲糙米餅干配方優(yōu)化試驗(yàn)因素水平表Tab.2 Levels and factors of red yeast brown rice biscuit%
1.4.1客觀評(píng)價(jià)方法
利用質(zhì)構(gòu)儀[10]對(duì)餅干硬度及脆度進(jìn)行分析測(cè)定,并與感官評(píng)分進(jìn)行相關(guān)性分析,從而得出最佳質(zhì)構(gòu)測(cè)定方法,作為感官評(píng)價(jià)以外的客觀評(píng)價(jià)方法.
1.4.2主觀評(píng)價(jià)方法
根據(jù)實(shí)驗(yàn)配方,按照工藝要點(diǎn)制作出相應(yīng)的9組產(chǎn)品.結(jié)合紅曲糙米餅干的口感、硬度、脆度、色澤和外形5個(gè)方面的特點(diǎn),制定出紅曲糙米餅干加權(quán)感官評(píng)分表,見(jiàn)表3.隨機(jī)選取10名食品專業(yè)的學(xué)生為感官評(píng)價(jià)評(píng)分員,采用模糊綜合評(píng)價(jià)法,對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行評(píng)價(jià)[11-12].
表3 紅曲糙米餅干加權(quán)感官評(píng)分表Tab.3 Weighted evaluation form of red yeast brown rice biscuit 分
1.5.1貯藏期內(nèi)餅干酸價(jià)的測(cè)定
將分裝好的餅干(每包6片,約合50 g)置于37,47,57℃的恒溫干燥箱中,每隔7 d取樣一次,將樣品粉碎,過(guò)100目篩,測(cè)定樣品的酸價(jià),每個(gè)樣品平行測(cè)定3次,取平均值.依據(jù)《GB 7100—2003餅干衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:酸價(jià)(以脂肪計(jì))(KOH)≤50 mg/g作為儲(chǔ)藏期判定終點(diǎn).酸價(jià)測(cè)定按 GB/T 5009.56—2003執(zhí)行.
1.5.2動(dòng)力學(xué)模型的建立
紅曲糙米餅干中含有一定的油脂,在餅干儲(chǔ)運(yùn)和銷(xiāo)售等過(guò)程中易受周?chē)h(huán)境如光、溫度、氧等因素的影響發(fā)生氧化酸敗,導(dǎo)致餅干營(yíng)養(yǎng)價(jià)值損失直至腐敗變質(zhì).質(zhì)量變化的程度由上述反應(yīng)進(jìn)行的速度和時(shí)間決定,其中反應(yīng)速度受溫度制約.探討紅曲糙米餅干質(zhì)量變化的動(dòng)力學(xué)問(wèn)題,建立以溫度為基礎(chǔ)的動(dòng)力學(xué)模型[13-15],見(jiàn)2.3.
按照 1.4方法,研究不同烘烤溫度對(duì)餅干Monacolin K含量、感官品質(zhì)及硬度、脆度的影響,結(jié)果見(jiàn)圖1和圖2.
由圖1和圖2可以看出,烘烤溫度對(duì)餅干的感官評(píng)分、Monacolin K含量、硬度和脆度均有一定的影響.上火180℃、下火150℃和上火180℃、下火175℃時(shí)感官評(píng)分較高;上火180℃、下火175℃時(shí)餅干中Monacolin K含量最高;隨著溫度的升高,餅干硬度和脆度總體呈現(xiàn)增大的趨勢(shì).根據(jù)感官評(píng)分和Monacolin K含量的大小,確定上火180℃、下火175℃為優(yōu)選烘烤溫度,此時(shí)餅干中Monacolin K含量約為65μg/g,硬度為1.25 kg,脆性為28.10 mm.
圖1 烘烤溫度對(duì)感官評(píng)分及Monacolin K含量的影響Fig.1 Influence of baking temperature on sensory evaluation and Monacolin K content
圖2 烘烤溫度對(duì)餅干硬度和脆度的影響Fig.2 Influence of baking temperature on hardness and brittleness of biscuit
紅曲糙米餅干正交試驗(yàn)感官評(píng)定見(jiàn)表4.
表4 正交試驗(yàn)感官評(píng)定表Tab.4 Orthogonal sensory evaluation results of biscuit
從表4中可以得出,1~9號(hào)產(chǎn)品的模糊評(píng)判矩陣,如1號(hào)產(chǎn)品的模糊評(píng)判矩陣為:
依次可得到其他產(chǎn)品的模糊評(píng)判矩陣,由權(quán)重集A和1~9號(hào)產(chǎn)品模糊評(píng)判矩陣,根據(jù)公式Y(jié)=AR可得到1~9號(hào)產(chǎn)品的權(quán)重Y1~Y9分別為:
為了方便排序比較,定出等級(jí)系數(shù)h1=90,h2=80,h3=70,從而求出感官評(píng)價(jià)值S.
式(1)中,J=1,2…9;j=1,2,3.得到S1~S9,填入正交試驗(yàn)結(jié)果表中.
以糙米粉、麩皮、糖、油的添加量4個(gè)影響因素進(jìn)行L9(34)正交試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表5.
表5 L9(34)正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)與結(jié)果Tab.5 Orthogonal design and experimental results
試驗(yàn)結(jié)果利用正交助手進(jìn)行分析,由極差R得出,4個(gè)因素的添加量對(duì)餅干品質(zhì)的影響程度順序?yàn)?糙米粉>麩皮>植物油>白砂糖.
根據(jù)S值可知,最優(yōu)水平為A2B1C2D3;根據(jù)正交試驗(yàn)k值分析可知,最優(yōu)水平A2B2C2D3.兩種分析結(jié)果不同,需進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表6.
表6 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.6 Results of verification experiment
從表6可以看出,4號(hào)組的餅干感官評(píng)分較高,故確定正交試驗(yàn)的最優(yōu)組合為4號(hào)實(shí)驗(yàn)組.
正交試驗(yàn)方差分析見(jiàn)表7.
表7 正交試驗(yàn)方差分析表Tab.7 Anova of orthogonal test
從表7可以看出,糙米粉添加量為顯著因素.通過(guò)多重比較及驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)可知,正交試驗(yàn)結(jié)果較優(yōu)組合為A2B1C2D3.故紅曲糙米餅干配方為:糙米粉添加量為80%,麩皮添加量為2.5%,糖添加量為40%,油添加量為35%,即面粉100 g,糙米粉80 g,麩皮2.5 g,糖40 g,油35 g.
2.3.1不同溫度條件下紅曲糙米餅干酸價(jià)的變化
按照1.5.1方法,研究不同溫度和貯藏時(shí)間條件下,紅曲糙米餅干酸價(jià)的變化,結(jié)果見(jiàn)表8.
由表8可以看出,貯藏過(guò)程中餅干的酸價(jià)值緩慢地變化,隨著時(shí)間的增加,酸價(jià)呈不同程度的上升趨勢(shì),并且上升的幅度與貯藏溫度密切相關(guān).溫度越高,產(chǎn)品酸價(jià)的升高速度越快.
2.3.2反應(yīng)速率常數(shù)K和溫度系數(shù)Q10的計(jì)算
大多數(shù)食品的質(zhì)量與時(shí)間關(guān)系表現(xiàn)為零級(jí)或一級(jí)反應(yīng)[16],即n=0或1.動(dòng)力學(xué)方程分別如下.零級(jí)反應(yīng):
表8 貯藏時(shí)間及溫度對(duì)紅曲糙米餅干酸價(jià)的影響Tab.8 Effects of temperature and time on acid value of biscuit
一級(jí)反應(yīng):式(2)中,A的保留量對(duì)時(shí)間θ作圖為一條直線,這條直線的斜率是反應(yīng)速率常數(shù)K.
式(3)中,A的保留量對(duì)時(shí)間θ作圖為一條曲線.
食品貯藏期通用動(dòng)力學(xué)模型:
式(4)中,K0是頻率因子(又稱前因子),Ea是活化能,R是氣體常數(shù)8.314 J/(mol·K),T為絕對(duì)溫度.式(4)左邊是關(guān)于品質(zhì)A的函數(shù),右邊是貯藏時(shí)間θ與溫度T的關(guān)系式.
由式(6)可以看出,溫度是影響反應(yīng)速率常數(shù)最主要的因素.隨T增大,K值增大,反應(yīng)速度也加快.
由于食品品質(zhì)變化中的反應(yīng)十分復(fù)雜,很難直接得到反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系,因此通常采用Q10(溫度系數(shù))表示溫度與反應(yīng)速率之間的關(guān)系,定義為:
式(7)中,KT表示絕對(duì)溫度T時(shí)的反應(yīng)速度常數(shù);KT+10表示絕對(duì)溫度T+10時(shí)的反應(yīng)速度常數(shù);Q10表示溫度每升高10o反應(yīng)速度增加的倍數(shù).
將式(7)兩邊取對(duì)數(shù)、整理后得:
式(8)表明,在一定的溫度范圍內(nèi),活化能Ea越大,Q10就越大.
大多數(shù)食品在保存過(guò)程中,品質(zhì)呈遞減趨勢(shì),設(shè)貯藏開(kāi)始時(shí)食品的品質(zhì)為Q0,經(jīng)過(guò)時(shí)間θ品質(zhì)下降到Qθ.當(dāng)品質(zhì)低于Qθ時(shí),食品失去商品價(jià)值,此時(shí)稱θ為食品的保藏期限或貯藏壽命[17].食品的貯藏壽命與貯藏溫度之間線性關(guān)系有以下幾種:
式(9)~式(13)中,θ為食品的貯藏壽命,T為絕對(duì)溫度(單位:℃),C為攝氏溫度(單位:℃),m和K為待定常數(shù).
2.3.2.1反應(yīng)速率常數(shù)K的計(jì)算
不同貯藏溫度下的回歸分析見(jiàn)圖3.對(duì)圖3中的R2值進(jìn)行比較(見(jiàn)表9),結(jié)果可知:紅曲糙米餅干在貯藏過(guò)程中的氧化反應(yīng)屬于一級(jí)反應(yīng).根據(jù)曲線回歸方程式可得出不同溫度下脂肪氧化反應(yīng)的速率常數(shù)K,見(jiàn)表10.
圖3 不同貯藏溫度下的回歸結(jié)果Fig.3 Regression results under different storage temperatures
表9 貯藏過(guò)程中紅曲糙米餅干酸價(jià)回歸分析Tab.9 Regression analysis of acid value of biscuit
表10 3種溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)Tab.10 Reaction rate constants at three different storage temperatures
2.3.2.2溫度系數(shù)Q10的計(jì)算
1)C=37℃和C+10=47℃時(shí),速率常數(shù)分別為KC=0.01和KC+10=0.02代入式(7)即:Q10=KC+10/KC可得Q10=1.65.
2)C=47℃和C+10=57℃時(shí),速度常數(shù)分別為KC=0.02和KC+10=0.032,代入式(7)即:Q10=KC+10/KC可得Q10=1.81.
從以上兩式可以看出,當(dāng)餅干貯藏溫度在47℃以下時(shí),溫度系數(shù)K值較小,貯藏溫度大于47℃時(shí),溫度系數(shù)明顯增大,說(shuō)明隨著溫度升高,紅曲糙米餅干的氧化酸敗受溫度變化的影響也增大,加速產(chǎn)品商用價(jià)值的喪失.因此,保持較低溫度的貯藏對(duì)保證產(chǎn)品品質(zhì)具有重要意義.
2.3.3以溫度為基礎(chǔ)的貯藏期模型的建立
不同溫度下貯藏時(shí)間見(jiàn)表11.將表11中的數(shù)據(jù)代入式(9)~(13)進(jìn)行回歸分析,結(jié)果見(jiàn)圖4~圖8.
表11 不同溫度下產(chǎn)品貯藏時(shí)間Tab.11 Storage period of biscuit at different temperatures
圖4 式(9)的回歸結(jié)果Fig.4 Regression results of(9)formula
由圖4~圖8可以看出,式(11)擬合方程的相關(guān)性較好,R2=0.997 6,因此,可用公式(lg K)C來(lái)預(yù)測(cè)紅曲糙米餅干基于酸價(jià)和溫度關(guān)系的貯藏期:θ=10(-0.02C+3.12)(式中θ為餅干的貯藏壽命,單位為d;C為儲(chǔ)藏溫度).根據(jù)公式可以得出,室溫下(以25℃計(jì)),紅曲糙米餅干的貨架期為350 d.
圖5 式(10)的回歸結(jié)果Fig.5 Regression results of(10)formula
圖6 式(11)的回歸結(jié)果Fig.6 Regression results of(11)formula
圖7 式(12)的回歸結(jié)果Fig.7 Regression results of(12)formula
圖8 式(13)的回歸結(jié)果Fig.8 Regression results of(13)formula
本文將紅曲粉以添加劑的形式加入原料中制作餅干,通過(guò)研究不同烘烤溫度對(duì)餅干Monacolin K含量、感官品質(zhì)及硬度、脆度的影響,確定了烘烤溫度為上火180℃,下火175℃.經(jīng)正交試驗(yàn)得到紅曲糙米餅干最佳配方:面粉100 g,糙米粉80 g,麩皮2.5 g,白砂糖40 g,植物油35 g.
通過(guò)以溫度變化為基礎(chǔ),餅干酸價(jià)為評(píng)價(jià)指標(biāo)的紅曲糙米餅干貯藏期實(shí)驗(yàn)可知:紅曲糙米餅干貯藏期預(yù)測(cè)模型為θ=10(-0.02C+3.12)(式中θ為餅干貯藏壽命,C為儲(chǔ)藏溫度),從而得出室溫下紅曲糙米餅干的貨架期為350 d.