不同產(chǎn)地瓜蔞子中脂肪酸GC—MS分析

摘要：采用氣相色譜法測(cè)定了5個(gè)不同產(chǎn)地瓜蔞（Trichosanthes kirilozoii Maxim）種子中脂肪酸的組成及含量。結(jié)果表明，瓜蔞子中油脂含量均超過37.5%，其中以陜西富平瓜蔞子中含油量最高，達(dá)到41.6%，其次為四川回春堂藥業(yè)基地所產(chǎn)瓜蔞子；5個(gè)產(chǎn)地瓜蔞子脂肪酸中不飽和脂肪酸含量都在87%以上，其中四川閬中瓜蔞子含量最高（89.62%）；必需脂肪酸中的亞油酸含量普遍較高，其中以四川遂寧的亞油酸含量最高（48.08%）。瓜蔞子中油脂含量豐富，尤其是不飽和脂肪酸和必需脂肪酸含量高，因此瓜蔞子具有較大的開發(fā)前景。

關(guān)鍵詞：瓜蔞（Trichosanthes kirilozoii Maxim）種子；脂肪酸；氣相色譜法

中圖分類號(hào)：S567.23+9 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）10-2414-03

瓜萎（Trichosanthes kirilozoii Maxim），又稱栝樓，主產(chǎn)于我國(guó)河南、安徽、江蘇、山東、陜西、浙江、湖北、四川等省，其仁、皮、全果、根均為傳統(tǒng)常用中藥材，其果皮、果仁、根均作藥用。果皮稱瓜蔞殼，具有清熱化痰、利氣寬胸功能；根稱天花粉，具生津止渴，降火潤(rùn)燥，抗艾滋、抗腫瘤的作用；種子稱瓜蔞子或瓜蔞仁，富含油脂、甾醇、三萜皂甙、蛋白質(zhì)、維生素及鈣、鐵、鋅、硒等16種人體所需微量元素，其中不飽和脂肪酸約占脂肪總量66.5%，以亞油酸、亞麻酸和栝樓酸為主，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高[1，2]。瓜蔞子炒熟后味道潤(rùn)綿、脆香特異、子仁飽滿，被譽(yù)為“瓜子之王”，是食用瓜子中的上品，深受市場(chǎng)歡迎。研究[3-6]發(fā)現(xiàn)，瓜蔞子油具有清除超氧陰離子自由基和羥自由基作用，因此常食瓜簍子，對(duì)保護(hù)呼吸和心血管系統(tǒng)、抑制癌細(xì)胞、治療糖尿病、提高人體免疫功能有一定的作用[7，8]。

本研究以5個(gè)不同產(chǎn)地的瓜蔞子為研究對(duì)象，采用氣相色譜法對(duì)其脂肪酸含量及組成進(jìn)行測(cè)定，旨在為進(jìn)一步綜合開發(fā)利用瓜蔞資源提供試驗(yàn)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

5個(gè)試驗(yàn)材料分別來自四川回春堂藥業(yè)種植有限公司的種植基地、四川遂寧、四川閬中、四川成都、陜西富平等地。

石油醚、氯仿、KCl、無(wú)水Na2SO4、甲醇（分析純）、正己烷（色譜純），購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；內(nèi)標(biāo)（十五烷酸C15∶0）和脂肪酸標(biāo)準(zhǔn)品，購(gòu)于美國(guó)Sigma公司。

1.2 儀器

QP2010NC氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（島津，日本）。

1.3 方法

1.3.1 提取瓜蔞子總油脂 分別稱取去種殼瓜蔞子50 g，液氮研磨粉碎，加入20 mL石油醚，超聲提取3次，每次20 min，真空濃縮去除石油醚得到瓜蔞子油，用無(wú)水Na2SO4干燥24 h，稱重，計(jì)算總油脂含量。每個(gè)樣品重復(fù)3次，取其平均值。按照下式計(jì)算總油脂含量。

總油脂含量=干燥后瓜蔞子油/去殼瓜蔞子×100%

1.3.2 瓜蔞子總脂肪酸分析 總脂肪酸的提取參考文獻(xiàn)[9]。具體如下：去掉瓜蔞子的種皮，在碾缽中快速研磨，稱取1.00 g樣品于1.5 mL EP管中，加入350 μL氯仿∶甲醇（2∶1，V∶V，下同）溶液，混勻，超聲6 min，轉(zhuǎn)移內(nèi)容物至新管，并以350 μL 氯仿∶甲醇溶液洗滌原管，合并洗滌液于新管后，加入300 μL酸化玻璃珠，振蕩1 min，靜止30 s，反復(fù)6次。將懸浮液于液氮中冷凍5 min后，于4 ℃放置2 h，4 500 r/min離心，取上清液于1.5 mL EP管中，加入0.3 mL 0.9%（m/V） KCl溶液，充分震蕩，離心1 min，收集脂肪層，并用0.5 mL氯仿重提一次，合并2次氯仿提取液。采用文獻(xiàn)[9]的甲酯化法，得到甲酯化的脂肪酸，用50 μL正己烷溶解，待測(cè)。

1.3.3 色譜條件 甲酯化的脂肪酸用GC-MS分析。色譜條件：色譜柱為Rtx-5 Sil MS柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）。以氦氣為載氣，溫度270 ℃，分流比為30∶1。升溫程序?yàn)椋?30 ℃到180 ℃（10 ℃/min），180 ℃保溫20 min，5 ℃/min到220 ℃，220 ℃保溫2 min，220 ℃到285 ℃（30 ℃/min），285 ℃保溫5 min。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地瓜蔞子中含油量的比較

通過分析瓜蔞子中總油脂結(jié)果（表1），5個(gè)產(chǎn)地（四川回春堂基地、四川遂寧、四川閬中、四川成都、陜西富平）的瓜蔞子中油脂含量較高，含油量均超過37%。以陜西富平瓜蔞子中含油量最高，達(dá)到41.6%，其次為四川成都、四川閬中和四川回春堂基地所產(chǎn)瓜蔞子，而瓜蔞基地所在的遂寧當(dāng)?shù)氐墓鲜V子中含油量稍低，僅為37.5%，分析其原因可能是由于瓜蔞殼在作為藥用時(shí)，一般以瓜蔞殼變白（俗稱上灰）即采收（四川在8月中旬到下旬開始采收），此時(shí)瓜蔞子雖變黑，但成熟度不及他處的瓜蔞子，而其他樣品均為普通種植品種，均在顏色變黃后（9月以后）采收，故其總油脂含量稍低。

2.2 不同產(chǎn)地瓜蔞子油中脂肪酸組成

通過對(duì)5個(gè)不同產(chǎn)地瓜蔞子油脂肪酸甲酯化，對(duì)其脂肪酸[10]組成進(jìn)行GC-MS分析，從表2和圖1可知，瓜蔞子油中不飽和脂肪酸含量均超過87%，四川閬中瓜蔞子油中不飽和脂肪酸含量最高，達(dá)到89.62%。5個(gè)產(chǎn)地瓜蔞子油中人體必需脂肪酸亞油酸（C18∶2）和亞麻酸（C18∶3）含量普遍較高，以四川遂寧所產(chǎn)瓜蔞子油中亞油酸含量最高，達(dá)48.08%，陜西富平瓜蔞子油中亞麻酸含量最高，達(dá)3.157%，此外在瓜蔞子油中還有較多的長(zhǎng)鏈多不飽和脂肪酸二十碳五烯酸EPA（C20∶5），四川成都所產(chǎn)瓜蔞子油中二十碳五烯酸EPA（C20∶5）為8.062%，回春堂基地瓜蔞子油中EPA為6.053%。

瓜蔞子油中含有87%左右的不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸對(duì)心臟病、高血壓和炎癥等的治療和預(yù)防均有顯著效果[10，11]。瓜蔞子油中亞油酸和亞麻酸含量比常見的菜子油（24.2%）高[12]，其必需脂肪酸亞油酸和亞麻酸接近玉米油（51.25%）和大豆油（51.12%）[13]，而且菜子油中含20%～50%芥酸，而瓜蔞子油中不含芥酸，眾所周知，芥酸易引起“血管壁增厚”、“心肌脂肪沉積”等，從而導(dǎo)致心血管疾病。因此瓜蔞子極具開發(fā)潛力，有著廣闊的市場(chǎng)前景[14]。

瓜蔞適應(yīng)性強(qiáng)，分布廣，不同產(chǎn)地的瓜蔞子油中人體必需脂肪酸含量均達(dá)47%以上，而四川遂寧所產(chǎn)瓜蔞子油中亞油酸含量高達(dá)48.08%，表明四川非常適合種植瓜蔞，可大面積推廣，這樣不僅可以改善當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，還能帶動(dòng)中西部地區(qū)農(nóng)民增收，對(duì)實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)向高技術(shù)的創(chuàng)新型產(chǎn)業(yè)的跨越式發(fā)展具有重要作用。

目前瓜蔞子除了藥用外，安徽天柱山、潛山和慶陽(yáng)等地還對(duì)瓜蔞子進(jìn)行炒制加工，但這種加工屬于初加工，并未體現(xiàn)出瓜蔞子其特有的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，也有些食品加工企業(yè)正嘗試開發(fā)以瓜蔞子為主料的食用油和保健飲料，但目前還未見相關(guān)產(chǎn)品供銷[15]。由于瓜蔞子具有較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，若在瓜蔞子的深加工方面以瓜蔞子不飽和脂肪酸等重要功能活性物質(zhì)為基料，研發(fā)具有延緩衰老、提高人體記憶力和免疫力的瓜蔞子高檔食用油和保健飲料、瓜蔞子精油軟膠囊和潤(rùn)膚、護(hù)膚等功能性產(chǎn)品，瓜蔞子的保健價(jià)值將得到更大的體現(xiàn)。

3 小結(jié)

通過對(duì)5個(gè)不同產(chǎn)地瓜蔞子中油脂含量測(cè)定可知，各地瓜蔞子中油脂含量都達(dá)到37.5%以上，遠(yuǎn)超過26%的平均含量，其中以陜西富平的瓜蔞子中油脂含量最高，達(dá)到41.6%。5個(gè)不同產(chǎn)地瓜蔞子中脂肪酸組成進(jìn)行GC-MS分析表明各地瓜蔞子油中的不飽和脂肪酸含量均超過87%，其中以四川閬中瓜蔞子油中不飽和脂肪酸含量最高，達(dá)89.62%。各地瓜蔞子油中必需脂肪酸——亞油酸（C18∶2）和亞麻酸（C18∶3）總量較高，達(dá)47%以上，以四川遂寧所產(chǎn)瓜蔞子油中亞油酸含量最高，達(dá)到48.08%，表明四川省適合種植瓜蔞。

參考文獻(xiàn)：

[1] 李 寧，晉坤貞. 瓜蔞化學(xué)成分研究進(jìn)展及產(chǎn)品開發(fā)展望[J]. 農(nóng)牧產(chǎn)品開發(fā)，1997（2）：8-9.

[2] 巢志茂，何 波，熬 平. 瓜蔞的化學(xué)成分研究進(jìn)展[J]. 國(guó)外醫(yī)學(xué)（中醫(yī)中藥分冊(cè)），1988，20（2）：7-10.

[3] 顏 軍，茍小軍，徐光域，等. 栝樓子油清除自由基作用研究[J]. 食品科學(xué)，2008，29（11）：77-79.

[4] 曹煥生，徐明芳，李定堅(jiān). 大苞栝樓的藥用價(jià)值分析[J]. 藥物生物技術(shù)，2002，9（5）：292-296.

[5] 黃美蘭，貝偉劍. 大子栝樓和栝樓的藥理作用比較[J]. 廣東藥學(xué)，2000，10（1）：47-49.

[6] 孫興龍，段崇英. 瓜蔞的藥理作用及臨床應(yīng)用[J]. 中國(guó)藥師， 2003，6（10）：655-656.

[7] 吳紅軍，吳國(guó)娟，沈 紅，等. 栝樓根提取物抗腫瘤作用初探[J]. 動(dòng)物醫(yī)學(xué)進(jìn)展，2006，27（6）：99-102.

[8] 屠婕紅， 余 菁， 陳偉光. 瓜蔞的化學(xué)成分和藥理作用研究概況[J]. 中國(guó)藥師，2004，7（7）： 562-563.

[9] TONON T， HARVEY D， LARSON T R， et al. Identification of a fatty acid Δ11-desaturase from the microalga Thalassiosira pseudonana[J]. FEBS Lett，2004，563（2）：28-34.

[10] 胡興華，李國(guó)斌，蔡愛華， 等. 栝樓屬三種栝樓種子的營(yíng)養(yǎng)分析[J]. 廣西科學(xué)，2004，11（3）：266-268.

[11] 黃明發(fā)，吳桂萍，焦必寧. 二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸的生理功能[J]. 食品與藥品，2007，9（2）：69-71.

[12] 唐大武，聶長(zhǎng)明，葉翠層，等. 菜籽油中脂肪酸的快速分析[J]. 廣西化工，1988，22（1）：51-53.

[13] 回瑞華， 侯冬巖， 李學(xué)成， 等. 玉米油的制備及脂肪酸的分析[J]. 食品科學(xué)，2006，27（11）：418-420.

[14] 高培培，張 藝，劉 鵬，等. 藥用植物栝樓的研究進(jìn)展[J]. 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（6）：77-79.

[15] 李 真，韓麗麗，管仁偉，等. 瓜蔞的資源、質(zhì)量與栽培現(xiàn)狀分析[J]. 中醫(yī)研究，2010，23（12）：11-14.