氣質(zhì)聯(lián)用分析安息香的揮發(fā)性成分

婁方明， 李群芳， 邱維維

(遵義醫(yī)學(xué)院，貴州遵義563003)

安息香Benzoinum是安息香科植物白花樹Styrax tonkinensis(Pierre)Craib ex Hart.的干燥樹脂。本品為球形顆粒壓結(jié)成的團(tuán)塊，外面紅棕色至灰棕色，常溫下質(zhì)堅脆，加熱即軟化，氣芳香、味微辛。安息香有開竅清神，行氣活血，止痛之功效。用于中風(fēng)痰厥，氣郁暴厥，中惡昏迷，心腹疼痛，產(chǎn)后血暈，小兒驚風(fēng)［1］。

安息香主要成分為具有揮發(fā)性的香脂酸，已知有苯甲酸、桂皮酸松柏醇酯、肉桂酸、肉桂酸苯丙酯、3-桂皮酰蘇門樹脂酸酯、蘇合香素等［2-3］，其他成分有三萜類化合物［4］、苯甲酸酯等［5］。文獻(xiàn)所報道的安息香揮發(fā)性成分并不全面，為了更全面的了解安息香化學(xué)成分的組成，本文采用水蒸汽蒸餾法從安息香中提取揮發(fā)性成分，并用GC-MS法對其進(jìn)行分析和鑒定，以得到全面的安息香化學(xué)成分信息。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑與材料

儀器:Agilent6890-5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷侖公司);揮發(fā)油提取器(根據(jù)國家藥典規(guī)定制造)。試劑:無水硫酸鈉(Na2SO4)、正己烷均為分析純。材料:安息香于2009年9月購自貴州省遵義醫(yī)學(xué)院附屬醫(yī)院中藥房，由副主任藥師楊建文鑒定。

1.2 揮發(fā)油提取

取已風(fēng)干的安息香50 g，于1 000 mL圓底燒瓶中，加入500 mL去離子水，揮發(fā)油提取器中加入5 mL正己烷，以溶解吸收安息香揮發(fā)性成分，參照2005版藥典一部附錄XD對揮發(fā)性成分進(jìn)行提取，提取5 h后正己烷呈黃色，具香氣。分液得正己烷部分，稀釋至10 mL后用無水Na2SO4干燥，然后轉(zhuǎn)入具塞試劑瓶中，4℃下保存待測。樣品進(jìn)樣前采用0.45 μm微孔濾膜過濾。

1.3 GC-MS分析條件

1.3.1 色譜條件 HP-5MS(5%苯取代甲基硅酮)色譜柱(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm);程序升溫:50 ℃保持5 min，以3℃/min升至150℃，然后以4℃/min升至230℃，保持5 min;汽化室溫度260℃;載氣:高純He，流速1 mL/min;進(jìn)樣量2 μL;分流比20 ∶1。

1.3.2 質(zhì)譜條件 離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電離方式:EI，電子能量70 eV;溶劑延遲4 min;質(zhì)量掃描范圍 m/z 30～500。

2 結(jié)果與討論

2.1 結(jié)果

用氣相色譜法分離并經(jīng)質(zhì)譜掃描后共檢出69個色譜峰及對應(yīng)的質(zhì)譜，得到的總離子流圖見圖1。利用美國WILEY7NIST05、NIST05兩種質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫的質(zhì)譜數(shù)據(jù)進(jìn)行計算機(jī)檢索，用色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對百分含量，結(jié)果共鑒定出48個成分，占揮發(fā)油總量的91.38%，檢出結(jié)果見表1。

圖1 安息香揮發(fā)性成分總離子流圖

2.2 討論

香脂酸為一種芳香脂類樹脂，主要成分為苯甲酸、肉桂酸，或同時含有這兩種酸或其酸酯。通過研究發(fā)現(xiàn)，在檢出的48個化合物中，有14個為香脂酸類化合物，含量占揮發(fā)性成分總量的45.51%，可見是其主要成分，其它成分也以芳香族化合物為主。不同于常見揮發(fā)油以萜類化合物為主，安息香揮發(fā)性成分中絕大多數(shù)為芳香族化合物，又尤以肉桂酸和苯甲酸衍生物居多，含有肉桂基團(tuán)(包括肉桂醛、肉桂醇)的化合物9個，含量33.85%，含有苯甲酸基團(tuán)(包括苯甲醛)的化合物5個，含量20.58%，而萜類成分僅有6種，且含量低微。單個化合物含量較高的有肉桂酸肉桂酯(15.86%)、肉 桂 酸 芐 酯 (15.82%)、3-苯 基 2-丙 烯 醛(16.46%)、苯甲酸芐酯(11.88%)、苯乙烯(8.99%)、苯甲醛(8.50%)。通過對安息香揮發(fā)性成分的分析鑒定及含量測定，對安息香的使用提供了科學(xué)依據(jù)。

表1 安息香揮發(fā)性成分的GC-MS分析結(jié)果

［1］中國藥典［S］.一部.2005:101.

［2］陳勝璜，楊德俊，黃志超.安息香樹葉中總香脂酸的含量測定［J］.臨床檢驗，2007，4(12):108.

［3］國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會，中華本草［M］.下冊.上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1998:1451.

［4］Wang Feng，Hua Huiming，Pei Yuehu，et al.Triterpenoids from the Resin of Styrax tonkinensis and Their Antip roliferative and Differentiation Effects in Human Leukemia HL-60 Cells［J］.Nat Prod，2006，69(5):807.

［5］Wang Feng，Hua Huiming，Bian Xiao.Two new aromatic compounds from the resin of Styrax tonkinensis(Pier.)Craib［J］.J Asian Nat Prod Res，2006，8(1-2):137.