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    紫薯花色苷穩(wěn)定性及熱降解動力學研究

    2024-04-21 09:04:58鄧蘭婷向明泉
    農(nóng)產(chǎn)品加工 2024年5期
    關(guān)鍵詞:苯甲酸鈉半衰期紫薯

    鄧蘭婷,劉 過,薛 蕊,楊 濤,向明泉,周 榕

    (懷化學院生物與食品工程學院,湖南懷化 408000)

    花色苷是一種天然的水溶性色素,廣泛存在于植物體的根、莖、葉中,屬于類黃酮類物質(zhì)。自然界中紫薯、茄子、紫玉米、辣椒、黑枸杞、桑葚、紫甘藍、越橘、黑豆等植物之所以擁有獨特的顏色就是因為花色苷的作用,同時花色苷在調(diào)節(jié)代謝紊亂、預防心血管疾病、抗腫瘤、抗癌、保護視力、保護肝臟等方面具有重要的作用[1]。

    花色苷是花色素以糖苷鍵與糖基結(jié)合而成的,具有C6-C3-C6基本骨架結(jié)構(gòu),花色素母核為二苯基色原稀,基本結(jié)構(gòu)為3,5,7 -三羥基-2 -苯基苯并吡喃[2-3]。其結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,在食品加工過程中容易受到pH 值、溫度、光照、糖、金屬離子等因素的影響[4],且不同植物或同一植物的不同品種所含的花色苷的穩(wěn)定性也存在一定差異,與花色苷的種類及濃度有一定的關(guān)系[5-6]。

    紫薯,也稱黑薯、紫心甘薯,果肉呈紫色至深紫色。近年來,由于其較高的營養(yǎng)價值和豐富的花色苷含量受到廣泛的關(guān)注[7]。研究紫薯花色苷的熱穩(wěn)定性,并探究幾種常見的食品添加物(如檸檬酸、抗壞血酸、葡萄糖、蔗糖、氯化鈉、苯甲酸鈉)對其熱穩(wěn)定性的影響,以期為紫薯花色苷的應(yīng)用提供理論依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    紫薯,購自懷化佳惠超市。

    乙醇、氯化鉀、鹽酸、醋酸鈉、醋酸、檸檬酸、抗環(huán)血酸、氯化鈉、苯甲酸鈉、葡萄糖、蔗糖,國藥集團化學試劑有限公司提供。

    1.2 儀器與設(shè)備

    WGL-625B 型鼓風干燥箱、DK-98-II 型恒溫水浴鍋,天津市泰斯特儀器有限公司產(chǎn)品;PHS-3C 型酸度計,上海儀電科學儀器股份有限公司產(chǎn)品;離心機,Eppendorf 公司產(chǎn)品;UV-2204 型紫外可見分光光度計,上海析譜儀器有限公司產(chǎn)品;YRE-5299 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,鞏義予華儀器有限公司產(chǎn)品。

    1.3 試驗方法

    1.3.1 紫薯預處理

    選取新鮮、無損傷的紫薯清洗去皮,切成約1 cm的薄片,于60 ℃條件下干燥24 h;粉碎,過60 目篩,4 ℃條件下保存。

    1.3.2 紫薯花色苷的提取

    稱取紫薯粉2 g 于錐形瓶中,加入體積分數(shù)為60%的乙醇溶液80 mL,充分振蕩,于60 ℃水浴中加熱100 min,于4 ℃條件下以轉(zhuǎn)速10 000 r/min 離心10 min。取上清液,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器于40 ℃濃縮至乙醇蒸發(fā),再用水定容至50 mL,即得花色苷水溶液,于4 ℃條件下儲存?zhèn)溆肹8]。

    1.3.3 花色苷含量的測定

    采用pH 值示差法測定花色苷的含量[9]。取2 支比色管,各取0.5 mL 待測液,再分別加入pH 值1.0(0.2 mol/L KCl∶0.2 mol/L HCl=25∶67)、pH 值4.5(0.2 mol/L NaAc∶0.2 mol/L HAc=1∶1)的緩沖液至10 mL,振蕩后黑暗處靜置1 h,分別測其波長521 nm和700 nm 處的吸光度。按下式計算花色苷含量。

    式中:C——花色苷質(zhì)量濃度,mg/mL;

    F——稀釋倍數(shù);

    Mr——花色苷(以矢車菊-3 -葡萄糖苷計)相對分子質(zhì)量,449.2 g/mol;

    26 900——矢車菊-3 -葡萄糖苷摩爾消光系數(shù)。

    1.3.4 熱降解動力學分析

    式中:Ct——t 時刻紫薯花色苷的質(zhì)量濃度,mg/mL;

    C0——初始時紫薯花色苷的質(zhì)量濃度,mg/mL。

    利用Origin 進行一級動力學擬合,以ln(Ct/C0)縱坐標,時間t 為橫坐標作圖。

    式中:K——速率常數(shù),h-1;

    t——加熱時間,h。

    利用阿倫尼烏斯公式計算活化能。

    式中:K0——頻率因子,h-1;

    Ea——活化能,kJ/mol;

    R——氣體常數(shù),8.314 J/mol·K;

    T——絕對溫度。

    式中:Q10——溫度系數(shù),表示溫度每升高10 ℃,反應(yīng)速率增大的比例數(shù);

    K1——溫度在T1下的降解速率,h-1;

    K2——溫度在T2下的降解速率,h-1。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 不同溫度對紫薯花色苷穩(wěn)定性的影響

    中性紫薯花色苷溶液分別置于70,80,90 ℃水浴鍋中,避光加熱9 h,每隔1 h 測定花色苷含量,計算殘留率。花色苷隨著加熱時間的延長不斷發(fā)生降解,而且溫度越高,降解速率越快,這與藍莓、桑葚等花色苷熱穩(wěn)定性結(jié)果一致[10-11]。70,80,90℃下加熱9 h 花色苷的殘留率分別為38.6%,32.8%,19.5%。

    紫薯花色苷在不同溫度下加熱殘留率隨時間的變化見圖1,紫薯花色苷不同加熱溫度下的降解動學參數(shù)見表1。

    表1 紫薯花色苷不同加熱溫度下的降解動學參數(shù)

    圖1 紫薯花色苷在不同溫度下加熱殘留率隨時間的變化

    對紫薯花色苷含量隨加熱時間的變化進行一級動力學擬合(見表1)。紫薯花色苷的熱穩(wěn)定性符合一級動力學(R2>0.9),70,80,90 ℃下的降解速率K 分別為0.101 23,0.120 80,0.165 25 h-1,即降解速率隨著溫度的升高而增大,半衰期則隨著溫度的升高而減小,90 ℃時紫薯花色苷的半衰期僅4.2 h,可能是因為高溫下花色苷的糖基發(fā)生了水解,也可能是高溫時花色苷的構(gòu)型發(fā)生了變化,所以長時間高溫處理容易使花色苷發(fā)生降解,花色苷的加工和貯藏應(yīng)保持在低溫條件下[12]。Q10隨著溫度的升高而增大,表明高溫時紫薯花色苷的降解速率比低溫時增加更大的比例。反應(yīng)的活化能為25.36 kJ/mol,與酸性條件下紫薯花色苷的熱降解活化能相比偏低[13]。活化能表示一個反應(yīng)發(fā)生所需要的最小能量,活化能越小則表示花色苷越容易降解,所以在中性條件下紫薯花色苷比在酸性條件下更容易發(fā)生熱降解。與不同來源的花色苷相比,藍莓花色苷在中性時的活化能為46.38 kJ/mol[10],比紫薯花色苷高,而薰衣草花色苷僅為2.80 kJ/mol[14],比紫薯花色苷還要小,可能是因為不同來源的花色苷在組成上存在較大差異,所以熱穩(wěn)定性差異也比較大。

    2.2 檸檬酸對紫薯花色苷熱穩(wěn)定性的影響

    在10 mL 花色苷溶液中分別加入0,0.01,0.03,0.05 g 檸檬酸,在90 ℃條件下持續(xù)加熱9 h,每隔1 h 測定其花色苷含量,并進行一級動力學擬合。

    不同添加量檸檬酸對紫薯花色苷殘留率的影響見圖2,不同添加量檸檬酸下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表2。

    圖2 不同添加量檸檬酸對紫薯花色苷殘留率的影響

    由圖2 及表2 可知,與對照相比,隨著檸檬酸添加量的增加,紫薯花色苷的殘留率逐漸增高,降解速率逐漸降低,半衰期逐漸增大。當添加3%的檸檬酸時,殘留率為對照組的2.0 倍,降解速率為0.104 56 h-1,半衰期為6.6 h,與對照組相比增加了2.4 h。由此可知,檸檬酸對花色苷有一定的護色作用,且隨著檸檬酸添加量越高,護色作用越強。與張鏡等人[15]對陰香花色苷及孫健等人[16]對紅毛丹果皮色素的研究結(jié)果是相似的。對檸檬酸的護色作用可能與檸檬酸改變了花色苷的pH 值有關(guān),較低的pH值條件下,初始系統(tǒng)與自身勢力學平衡之間的距離較短,所以花色苷降解更不容易發(fā)生[17]。

    2.3 抗壞血酸對紫薯花色苷熱穩(wěn)定性的影響

    在10 mL 花色苷溶液中分別加入0,0.01,0.03,0.05 g 抗壞血酸,于90 ℃條件下持續(xù)加熱9 h,每隔1 h 測定其花色苷含量,并進行一級動力學擬合。

    不同添加量抗壞血酸對紫薯花色苷殘留率的影響見圖3,不同添加量抗壞血酸下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表3。

    表3 不同添加量抗壞血酸下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)

    圖3 不同添加量抗壞血酸對紫薯花色苷殘留率的影響

    由圖3 及表3 可知,結(jié)果表明低添加量的抗壞血酸(0.1%)對紫薯花色苷的熱穩(wěn)定性基本沒有影響,半衰期與對照結(jié)一樣為4.2 h,而隨著抗壞血酸添加量的增加,紫薯花色苷降解速率逐漸增加。當添加0.5%的抗壞血酸時,花色苷的降解速率為0.191 09 h-1,比對照增加了15.6%,此時半衰期為3.6 h。因此,與檸檬酸不同,抗壞血酸不但沒有護色作用,反而會加快紫薯花色苷的降解。一方面,可能是因為抗壞血酸是一種弱酸,加入抗壞血酸后對花色苷溶液的pH 值影響不大,所以不能通過降低pH 值來提高花色苷的穩(wěn)定性;另一方面,抗壞血酸是一種抗氧化劑,且有還原性,可能是其還原性促進了紫薯花色苷的降解。關(guān)于抗壞血酸對花色苷穩(wěn)定性的影響近些年也有一些研究,但結(jié)果存在矛盾性。李穎暢等人[18]研究抗壞血酸對藍莓花色苷的影響時發(fā)現(xiàn)其會使花色苷穩(wěn)定性下降,但王麗霞等人[19]卻發(fā)現(xiàn)其對玫瑰茄花色苷有增色作用,所以抗壞血酸的具體作用還需要進一步研究。

    2.4 葡萄糖對紫薯花色苷熱穩(wěn)定性的影響

    在10 mL 花色苷溶液中分別加入0,0.01,0.03,0.05 g 葡萄糖,在90 ℃條件下持續(xù)加熱9 h,每隔1 h 測定其花色苷含量,并進行一級動力學擬合。

    不同添加量葡萄糖對紫薯花色苷殘留率的影響見圖4,不同添加量葡萄糖下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表4。

    表4 不同添加量葡萄糖下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)

    圖4 不同添加量葡萄糖對紫薯花色苷殘留率的影響

    由圖4 及表4 可知,0.1%葡萄糖的添加量能提高花色苷的穩(wěn)定性,花色苷的降解速率由0.165 25 h-1減至0.101 22 h-1,半衰期t1/2由4.2 h 增加為6.8 h。但是當繼續(xù)增加葡萄糖時,花色苷的穩(wěn)定性反而有所下降,當添加量為0.3%葡萄糖時,與對照無顯著性差異;當增加至0.5%時,花色苷最終殘留率僅為13.8%,半衰期t1/2為3.5 h。張鏡等人[15]、李紫薇等人[20]、Roidoung S 等人[21]也發(fā)現(xiàn)了相似的促降解作用。

    2.5 蔗糖對紫薯花色苷熱穩(wěn)定性的影響

    在10 mL 花色苷溶液中分別加入0,0.01,0.03,0.05 g 蔗糖,于90 ℃條件下持續(xù)加熱9 h,每隔1 h測定其花色苷含量,并進行一級動力學擬合。

    不同添加量蔗糖對紫薯花色苷殘留率的影響見圖5,不同添加量蔗糖下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表5。

    表5 不同添加量蔗糖下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)

    圖5 不同添加量蔗糖對紫薯花色苷殘留率的影響

    由圖5 及表5 可知,蔗糖對紫薯花色苷有很好的護色作用,能顯著提高花色苷的熱穩(wěn)定性。0.1%,0.3%,0.5%蔗糖條件下紫薯花色苷的半衰期t1/2分別為7.1,9.3,10.5 h,與對照組相比,均有顯著的提高。蔗糖對陰香花色苷[15]、牡丹花色苷[22]、玫瑰茄花色苷[19]也有一致的結(jié)果??赡苁钦崽墙档突ㄉ盏乃只疃龋瑥亩岣吡嘶ㄉ盏姆€(wěn)定性。

    2.6 氯化鈉對紫薯花色苷熱穩(wěn)定性的影響

    不同添加量氯化鈉對紫薯花色苷殘留率的影響見圖6,不同添加量氯化鈉下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表6。

    表6 不同添加量氯化鈉下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)

    圖6 不同添加量氯化鈉對紫薯花色苷殘留率的影響

    由圖6 及表6 可知,同為90 ℃加熱的條件下,添加量為0.1%,0.3%,0.5%氯化鈉時,紫薯花色苷的保存率隨著氯化鈉添加量的增加而降低,半衰期t1/2分別為4.2,3.9,3.7 h。當添加量為0.1%時,與對照無顯著性差異,添加量增加后,降解速率增大,但增幅不大。由此可知,氯化鈉可促進花色苷的降解,但影響較小。張唯[23]的研究表明氯化鈉對玫瑰花色苷的穩(wěn)定性無顯著性影響。

    2.7 苯甲酸鈉對花色苷熱降解動力學的影響

    在10 mL 花色苷溶液中分別加入0,0.01,0.03,0.05 g 苯甲酸鈉,于90 ℃條件下持續(xù)加熱9 h,每隔1 h 測定其花色苷含量,并進行一級動力學擬合。

    不同添加量苯甲酸鈉對紫薯花色苷殘留率的影響見圖7,不同添加量苯甲酸鈉下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)見表7。

    表7 不同添加量苯甲酸鈉對紫薯花色苷殘留率的影響

    圖7 不同添加量苯甲酸鈉下紫薯花色苷的降解動學參數(shù)數(shù)

    由圖7 及表7 可知,從降解速率和半衰期可看出,苯甲酸鈉對紫薯花色苷的穩(wěn)定性無顯著性影響。苯甲酸鈉是食品中常用的防腐劑,對其他花色苷的影響時已有一些報道,董立健等人[24]的研究則表明苯甲酸鈉會提高藍莓花色苷的穩(wěn)定性。

    3 結(jié)論

    紫薯花色苷的熱降解符合一級反應(yīng)動力學,花色苷的半衰期隨著溫度的升高而縮短;當在花色苷溶液中添加檸檬酸、抗壞血酸、葡萄糖、蔗糖、氯化鈉、苯甲酸鈉等食品中常用添加物時,檸檬酸、蔗糖、低添加量葡萄糖能提高花色苷的穩(wěn)定性,而抗壞血酸、氯化鈉及高添加量的葡萄糖會降低花色苷的穩(wěn)定性;苯甲酸鈉對紫薯花色苷的影響不顯著。檸檬酸和蔗糖添加量越大對紫薯花色苷的護色作用越好,但蔗糖的護色作用比檸檬酸強。當添加0.5%蔗糖時,紫薯花色苷的半衰期為10.5 h,延長了6.3 h,而添加0.5%檸檬酸半衰期僅延長了2.4 h??箟难岷吐然c在低添加量時對紫薯花色苷的影響不明顯,增加添加量(0.3%以上)則會促進花色苷的降解。同為糖,葡萄糖和蔗糖對紫薯花色苷的作用效果不同,從花色苷的穩(wěn)定性來看,蔗糖更有利于花色苷的保存。不同添加物對花色苷穩(wěn)定性的影響是一個復雜的過程,具體的影響機理還需要進一步研究。在食品加工過程中,可通過不同的影響來選擇不同的添加劑及其添加量。

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