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    紡織漿料技術(shù)發(fā)展與創(chuàng)新

    2024-01-01 03:11:55范雪榮高衛(wèi)東
    棉紡織技術(shù) 2023年10期
    關(guān)鍵詞:聚丙烯酸黏附性上漿

    范雪榮 高衛(wèi)東

    (江南大學(xué),江蘇無(wú)錫,214122)

    在影響紡織經(jīng)紗上漿效果的諸多因素中,漿料的性能及各漿料之間的配伍性至關(guān)重要。從有紡織經(jīng)紗上漿起,就用淀粉作為紡織漿料,20 世紀(jì)80 年代開始研發(fā)變性淀粉漿料,并于90 年代全面推廣。20 世紀(jì)60 年代,隨著滌綸等合成纖維及其混紡織物的出現(xiàn),PVA 開始用于經(jīng)紗上漿,并逐漸成為紡織主漿料。20 世紀(jì)70 年代后期開始使用甲酯漿料、酰胺漿料等聚丙烯酸類漿料上漿[1],并于90 年代達(dá)到高潮,出現(xiàn)了各種組分、各種形態(tài)的聚丙烯酸類漿料,20 世紀(jì)初出現(xiàn)了固態(tài)聚丙烯酸類漿料,但聚丙烯酸類漿料始終沒(méi)有成為紡織漿料的主流。20 世紀(jì)90 年代,市場(chǎng)上已出現(xiàn)聚酯漿料,但其因吸濕性大,并未體現(xiàn)出優(yōu)勢(shì)。21 世紀(jì)初開始研究水分散性聚酯漿料,由于其對(duì)滌綸優(yōu)異的黏附性,在純滌綸和滌棉短纖紗及滌綸長(zhǎng)絲的上漿中取得了不俗的上漿效果,因而得到了快速發(fā)展,現(xiàn)已成為一類重要的紡織漿料,并正在滌綸長(zhǎng)絲的上漿中取代聚丙烯酸酯漿料,在純滌綸和滌棉短纖紗的上漿中部分取代PVA 漿料。綜上,現(xiàn)在的紡織漿料已不是傳統(tǒng)意義上的淀粉、PVA、聚丙烯酸類三大紡織漿料,而是應(yīng)包括水分散性聚酯漿料在內(nèi)的四大紡織漿料。

    傳統(tǒng)對(duì)于紡織漿料的評(píng)價(jià)主要關(guān)注其上漿性能,包括黏附性和漿膜性能,退漿性能和經(jīng)濟(jì)性,現(xiàn)在還關(guān)注其環(huán)保性能。但另一個(gè)問(wèn)題并沒(méi)有引起上漿工作者的重視,由于紡織上漿時(shí)是多種漿料配合使用,各漿料之間的配伍性(指各種漿料配合使用時(shí)上漿性能的協(xié)同提升,而不是互相削弱)尤為重要。

    本研究對(duì)淀粉及變性淀粉[2]、PVA、聚丙烯酸類漿料、水分散性聚酯漿料的發(fā)展、應(yīng)用現(xiàn)狀、存在問(wèn)題及進(jìn)一步的發(fā)展趨勢(shì)作以簡(jiǎn)要述評(píng)。

    1 淀粉和變性淀粉漿料

    1.1 淀粉漿料的上漿性能

    淀粉因來(lái)源廣、可再生、價(jià)格便宜以及易退漿(淀粉酶退漿),一直作為漿紗的主漿料。從淀粉的來(lái)源看主要是玉米淀粉、木薯淀粉和馬鈴薯淀粉(早期曾大量使用小麥淀粉)。由于馬鈴薯大量用于主糧且馬鈴薯淀粉的價(jià)格遠(yuǎn)高于玉米淀粉和木薯淀粉,目前已很少用于紡織上漿。木薯淀粉支鏈淀粉含量(83%)顯著高于玉米淀粉(74%),漿液流動(dòng)性和上漿性能優(yōu)于玉米淀粉,但價(jià)格高于玉米淀粉。目前淀粉漿料主要是玉米淀粉和木薯淀粉,以玉米淀粉為主。

    原淀粉的上漿性能其實(shí)并不理想,主要是漿液黏度高、流動(dòng)性差易凝凍(特別是玉米淀粉),對(duì)親水性纖維如棉的黏附性一般、對(duì)疏水性纖維滌綸的黏附性差,漿膜脆、硬、耐磨性差。為了改善淀粉漿料的上漿性能,對(duì)淀粉進(jìn)行變性處理。早期使用氯胺T、水玻璃,實(shí)際上也是一種變性處理,目的是降低淀粉漿液的黏度。

    1.2 變性淀粉的上漿性能及存在問(wèn)題

    淀粉的變性處理目前主要采用化學(xué)或生物的方法。一種是使淀粉分子鏈的α-1,4 甙鍵水解或氧化斷裂,所采用的化學(xué)試劑是酸如鹽酸、硫酸(一般用鹽酸),或氧化劑如雙氧水、次氯酸鹽(目前主要用雙氧水)。也曾研究使用α-淀粉酶對(duì)淀粉水解降黏,但由于α-淀粉酶的穩(wěn)定性差以及使用條件嚴(yán)苛、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定而放棄。另一種是采用化學(xué)改性劑如磷酸鹽類、氯乙酸、陽(yáng)離子醚化劑、醋酸酐(或醋酸乙烯酯)、環(huán)氧烷類、丙烯酸類單體等,對(duì)淀粉分子鏈中葡萄糖殘基上的羥基進(jìn)行變性處理,得到醚化淀粉、酯化淀粉、接枝淀粉等淀粉衍生物。

    從實(shí)施效果來(lái)看,對(duì)淀粉進(jìn)行變性處理只改善了淀粉漿料的部分性能,沒(méi)有達(dá)到全部目的,所以在一些特殊紗線,如細(xì)號(hào)高密織物用紗、高比例滌棉紗和純滌紗的上漿中還需要PVA 漿料的配合。21 世紀(jì)以來(lái),變性淀粉漿料的發(fā)展緩慢主要有以下原因。

    (1)淀粉漿料的黏度控制。無(wú)論是采用酸水解還是氧化劑降解,都可以使淀粉分子鏈中的α-1,4 甙鍵發(fā)生斷裂,降低淀粉漿液黏度,并使黏度控制在所需要的范圍內(nèi)。早期的淀粉降黏是采用濕法方式進(jìn)行的,即在淀粉乳中對(duì)淀粉進(jìn)行降黏處理,再離心脫水和烘干。但由于濕法變性生產(chǎn)成本高以及21 世紀(jì)以來(lái)環(huán)境政策的問(wèn)題,除了大型原淀粉廠保留這種生產(chǎn)方式外,小型的淀粉漿料廠不具備采用該生產(chǎn)方式的條件。出于成本和價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)的考慮,目前淀粉漿料的降黏主要采用干法方式,即漿料廠根據(jù)產(chǎn)品黏度要求預(yù)先將原淀粉和降黏劑混合均勻,然后在紡織廠調(diào)漿時(shí)完成降黏。淀粉漿料黏度控制的另一種方法是采用極低黏度的濕法變性淀粉與原淀粉按不同比例混合,可以直接得到不同黏度的漿料。這種方法不失為一種控制淀粉漿料黏度的好方法,不僅降低了漿料生產(chǎn)成本,而且極低黏度的淀粉可以浸透到紗線內(nèi)部,而黏度高的原淀粉可以被覆在紗線表面起到既有滲透又有被覆的作用,同時(shí)還避免了干法生產(chǎn)的變性淀粉本身的黏度與紡織廠調(diào)漿后的黏度出現(xiàn)差異的情況。

    (2)淀粉漿液的流動(dòng)性。淀粉由于分子鏈葡萄糖殘基上的羥基之間易形成氫鍵(氫鍵的作用力與溫度呈反比關(guān)系),低溫下易凝沉(淀粉的凝沉是淀粉分子從無(wú)序到有序重排的過(guò)程),漿液流動(dòng)性變差,甚至出現(xiàn)凝凍現(xiàn)象,嚴(yán)重影響著淀粉漿液的使用,如不能低溫上漿,還影響剩漿的回用,甚至堵塞輸漿管道。淀粉經(jīng)過(guò)變性處理,特別是酯化淀粉、醚化淀粉,如醋酸酯淀粉、磷酸酯淀粉、羧甲基淀粉等淀粉衍生物,因淀粉中的部分羥基被酯化劑或醚化劑封閉而減少了大分子鏈羥基之間的氫鍵作用,具有低溫不凝凍性,適合于低溫上漿,既有利于剩漿的回用,也不會(huì)堵塞輸漿管道。但醚化淀粉、酯化淀粉等淀粉衍生物的價(jià)格遠(yuǎn)高于普通淀粉,而且目前我國(guó)生產(chǎn)的淀粉衍生物質(zhì)量不夠穩(wěn)定,黏度也不一定符合上漿要求,這是嚴(yán)重影響變性淀粉漿料在紡織上漿中應(yīng)用的重要原因。

    (3)淀粉漿液的黏附性。由于淀粉分子鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)和空間結(jié)構(gòu)的原因,普通淀粉漿液對(duì)棉等親水性纖維的黏附性一般,對(duì)疏水性纖維如滌綸的黏附性較差。研究和生產(chǎn)實(shí)踐表明,在淀粉分子中引入與滌綸具有相似結(jié)構(gòu)的酯基(—COO—),如醋酸酯淀粉,可明顯提高對(duì)疏水性滌綸的黏附性。但同樣由于價(jià)格和產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性等原因,也限制了這些淀粉衍生物在紡織經(jīng)紗上漿中的應(yīng)用。

    (4)淀粉漿膜的韌性。漿膜的韌性和耐磨性是紡織漿料上漿性能的重要指標(biāo)。但淀粉由于分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系,漿膜的斷裂伸長(zhǎng)率比較低(小于3%),加上強(qiáng)度較高,表現(xiàn)出脆性材料的性質(zhì)。淀粉經(jīng)過(guò)變性處理,雖然許多性能得到了很大改善,但漿膜的韌性沒(méi)有得到改善,即便是接枝淀粉漿料,其漿膜的斷裂伸長(zhǎng)率也沒(méi)有超過(guò)3%[3]。這是影響變性淀粉漿料在紡織上漿中應(yīng)用的另一個(gè)重要原因。

    總之,由于淀粉的變性處理沒(méi)有根本改善淀粉漿膜的脆性,以及淀粉衍生物的價(jià)格、質(zhì)量穩(wěn)定性等原因,嚴(yán)重影響了變性淀粉漿料的應(yīng)用和發(fā)展。

    2 PVA 漿料

    2.1 PVA 漿料的上漿性能

    PVA 漿料是一類重要的紡織漿料,自20 世紀(jì)60 年代開始,PVA 用于紡織上漿,對(duì)推動(dòng)織造業(yè)的發(fā)展起到了重大作用。自大力推廣“少用或不用PVA 上漿”以來(lái),PVA 在漿料配方中的比例已顯著降低,但仍然是一類主漿料,主要原因有3個(gè):一是PVA 漿料對(duì)所上漿的纖維,無(wú)論是親水性纖維還是疏水性纖維(如完全醇解PVA 對(duì)棉等親水性纖維,部分醇解PVA 對(duì)滌綸等疏水性纖維)都具有優(yōu)異的黏附性;二是無(wú)論是完全醇解的還是部分醇解的PVA 漿料,其漿膜的韌性、耐磨性非常好,甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)過(guò)剩,即所謂內(nèi)聚力高,造成分紗困難;三是PVA 漿料和其他所有漿料,包括淀粉漿料、聚丙烯酸類漿料、水分散性聚酯漿料的配伍性都非常好,混入適量比例的PVA 就能顯著改善這些漿料的漿膜性能。因此,PVA 漿料是目前上漿性能最好的一類紡織漿料。

    2.2 關(guān)于PVA 漿料需要進(jìn)一步認(rèn)識(shí)的幾個(gè)問(wèn)題

    (1)PVA 漿料的環(huán)保性。紡織漿料的環(huán)保性最主要的評(píng)價(jià)指標(biāo)是毒性和生物降解性。目前所謂的“PVA 是不潔漿料”,主要指的是其生物降解性。在毒性方面,PVA 是無(wú)毒的,大鼠一次口服的半致死量LD50 為15 000 mg/kg~20 000 mg/kg(大于5 000 mg/kg 為實(shí)際無(wú)毒),而且不會(huì)被人體吸收,即使吸入也會(huì)通過(guò)排泄全部排出體外[4-5]。在生物降解性方面,PVA 是可以生物降解的,在涂料、黏合劑等行業(yè)被認(rèn)為是可生物降解的人工合成高分子材料,但其生物降解速率低,在水體中需要3 個(gè)月以上,在土壤中則需要2 年以上。全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度規(guī)定,BOD5/CODCr不小于0.5 為快速降解的標(biāo)準(zhǔn)[6]。PVA1788的BOD5/CODCr為0.009,PVA1799 為0.004,玉 米淀粉為0.641,聚丙烯酰胺為0.533,水分散性聚酯漿料為0.054[7]。

    (2)PVA 漿料的退漿性。目前普遍認(rèn)為,PVA 漿料的退漿性是比較差的。退漿可以分為把織物上的漿料溶解和分解兩種方法。PVA 的溶解性能主要與醇解度有關(guān),完全醇解的如PVA1799 溶解性能較差,需要在95 ℃、30 min 以上才能溶解,而部分醇解的如PVA1788、PVA0588,則只需要在60 ℃~80 ℃、短時(shí)間就能溶解。由于上漿用的主要是PVA1799,所以退漿性能差。但無(wú)論是完全醇解PVA 還是部分醇解PVA,其大分子主鏈完全由C—C 鏈組成,化學(xué)穩(wěn)定性高,印染企業(yè)都是采用雙氧水在高溫(95 ℃以上)、堿性條件下進(jìn)行氧化分解退漿的。

    (3)PVA 漿料的品種適應(yīng)性。我國(guó)生產(chǎn)PVA 的企業(yè)都是國(guó)有大中型企業(yè),雖然各種醇解度、各種聚合度的PVA 都能生產(chǎn)(PVA 品種多達(dá)幾十個(gè),包括聚合度300~3 000,醇解度80%~100%,黏度3.0 mPa·s~90 mPa·s 各種規(guī)格的顆?;蚍勰町a(chǎn)品),但非常規(guī)品種PVA 的價(jià)格遠(yuǎn)高于常規(guī)品種。目前紡織上漿用的PVA 主要是聚合度1 700 的PVA1799 和PVA1788,以及聚合度500 的PVA0588 等。聚合度1 700 的PVA 黏度太高,并不適合于目前高濃低黏的上漿工藝。

    (4)變性PVA。由于PVA 都是國(guó)有大中型企業(yè)生產(chǎn)的,目前未見(jiàn)到這些企業(yè)有生產(chǎn)變性PVA 的信息,而一般的紡織漿料廠是無(wú)法生產(chǎn)PVA 的。另外,PVA 分子鏈的C—C 鍵穩(wěn)定性很高,無(wú)法像原淀粉一樣可以加入氧化劑進(jìn)行降黏變性。雖然PVA 大分子鏈上有大量的—OH,可以進(jìn)行化學(xué)變性,但固體是無(wú)法變性的,而液態(tài)變性涉及溶解、變性、再固化,工藝復(fù)雜,成本高。所以目前市場(chǎng)上并沒(méi)有真正的變性PVA。

    (5)部分醇解PVA 的品質(zhì)。相對(duì)于完全醇解PVA,部分醇解PVA 具有許多優(yōu)良性能,如溶解性、退漿性、對(duì)疏水性纖維的黏附性等,特別是PVA0588 還具有黏度低的特性。部分醇解PVA由于分子結(jié)構(gòu)上既有親水性基團(tuán)—OH,也有疏水性基團(tuán)—OOCCH3,如同表面活性劑一樣是一種兩親結(jié)構(gòu),易產(chǎn)生泡沫,而且泡沫穩(wěn)定性高。故而部分醇解PVA 的一個(gè)重要質(zhì)量指標(biāo)是不起泡性,我國(guó)雖然有企業(yè)也能生產(chǎn)部分醇解PVA,但產(chǎn)品在不起泡性方面與國(guó)外同類產(chǎn)品相比還有較大差距。

    因此,對(duì)于完全醇解PVA 漿料,關(guān)鍵是要降低聚合度,并適當(dāng)降低醇解度;對(duì)于部分醇解PVA,關(guān)鍵是解決起泡問(wèn)題,提高產(chǎn)品品質(zhì)。

    3 聚丙烯酸類漿料

    聚丙烯酸類漿料最大的特點(diǎn)是合成的單體很多,可以是玻璃化溫度(Tg)很高的硬單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯,也可以是Tg 很低的軟單體如丙烯酸丁甲酯;可以是水溶性很好的單體如丙烯酸,也可以是疏水性很強(qiáng)的單體如丙烯酸丁酯,因此可以根據(jù)需要選用不同性能的單體及調(diào)整不同單體的比例,合成從Tg 很高到很低、從親水性很強(qiáng)到疏水性很強(qiáng)、性能迥異的漿料。

    聚丙烯酸類漿料各種產(chǎn)品層出不窮,包括從20 世紀(jì)80 年代開始使用的低含固量(5%~8%)、高黏度的“甲酯漿”“酰胺漿”到90 年代含固量20%左右、黏度適中的聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯等。但這類產(chǎn)品并沒(méi)有像淀粉漿料和PVA 漿料一樣一直保持穩(wěn)定增長(zhǎng),也沒(méi)有像水分散性聚酯漿料一樣在21 世紀(jì)初得到快速發(fā)展,而是沒(méi)有進(jìn)一步發(fā)展,在短纖紗上漿中的使用量甚至在萎縮。

    3.1 聚丙烯酸類漿料的基本上漿性能

    聚丙烯酸類漿料按照親疏水性可分成兩類。一類主要是由丙烯酸酯類,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯單體,通過(guò)乳液聚合或有機(jī)溶劑溶液聚合合成的聚丙烯酸酯共聚漿料,這類漿料無(wú)論是對(duì)疏水性的滌綸還是親水性的棉、粘膠等纖維都有非常好的黏附性,而且本身的成膜性很好,斷裂伸長(zhǎng)率很高。這類漿料主要用于滌綸、錦綸長(zhǎng)絲的噴水織造,也大量用作各類纖維織物的涂料印花黏合劑,同時(shí)用于純棉、滌棉、純滌短纖紗的上漿也有非常好的效果。但由于存在成本、環(huán)保以及與其他漿料配伍性的問(wèn)題,一般的紡織漿料廠已不再生產(chǎn)這類漿料。另一類是由親水性單體如丙烯酸、丙烯酰胺采用溶液聚合而成的共聚或均聚漿料。由于丙烯酸共聚合成的聚丙烯酸鹽類漿料存在吸濕性大以及對(duì)淀粉漿液的嚴(yán)重增稠問(wèn)題,已逐漸被淘汰。而丙烯酰胺單體合成的聚丙烯酰胺漿料由于對(duì)親水性纖維的黏附性好,成膜性優(yōu)異,不會(huì)對(duì)淀粉漿液產(chǎn)生增稠,因而在用于親水性纖維上漿的聚丙烯酸類漿料中始終占有重要地位。

    3.2 關(guān)于聚丙烯酸類漿料需要進(jìn)一步認(rèn)識(shí)的幾個(gè)問(wèn)題

    (1)聚丙烯酸類漿料沒(méi)有很好發(fā)展的原因。第一是價(jià)格問(wèn)題,目前常規(guī)的聚丙烯酸類漿料含固量在20%左右,由于原料成本的原因,如果折算到100%含固量其價(jià)格遠(yuǎn)高于其他三類漿料。第二是與其他漿料的配伍性問(wèn)題,聚丙烯酸類漿料除了與PVA 漿料有很好的配伍性外,與其他漿料的配伍性都不好,如淀粉漿料,本身漿膜較脆、硬,與聚丙烯酸類漿料(包括聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯)混合后,非但沒(méi)有改善淀粉的漿膜性能,反而更加惡化。上漿時(shí)如果以聚丙烯酸類漿料為主體,則主要體現(xiàn)聚丙烯酸類漿料的性能,但這樣上漿成本太高。

    (2)聚丙烯酸類漿料的固體化。目前聚丙烯酸類漿料無(wú)論是聚丙烯酸酯共聚漿料還是聚丙烯酰胺漿料基本都是液態(tài)的,含固量在20%左右,給漿料運(yùn)輸和使用都帶來(lái)了極大的不便。聚丙烯酸類漿料的固體化是這類漿料發(fā)展的重要方向。英國(guó)聯(lián)合膠體公司和德國(guó)巴斯夫股份公司(BASF SE)早在20 世紀(jì)就生產(chǎn)了固體聚丙烯酸鹽漿料Vicol、Size CB 和Size CR,但由于其吸濕性大以及對(duì)漿液的增稠問(wèn)題而未得到推廣應(yīng)用。法國(guó)愛(ài)森(SNF)公司是全球最大的聚丙烯酰胺生產(chǎn)商,生產(chǎn)了系列低黏度適于紡織上漿的固體聚丙烯酸類漿料,但由于上漿成本問(wèn)題,仍然處于推廣之中。

    我國(guó)已有很多公司能生產(chǎn)固體聚丙烯酰胺聚合物,但這類產(chǎn)品黏度高,分子量在1 000 萬(wàn)左右,主要用于絮凝劑和油田化學(xué)品等,并不適于用作漿料,但生產(chǎn)低黏度的固體聚丙烯酰胺聚合物在技術(shù)上,特別是固體化上仍未過(guò)關(guān)。自21 世紀(jì)以來(lái),市場(chǎng)上出現(xiàn)了很多種用于紡織經(jīng)紗上漿的固體聚丙烯酸鹽漿料,但這類漿料并不是真正的固體聚丙烯酸鹽漿料,而是在制備時(shí)加入了大量的填充劑(主要是無(wú)機(jī)鹽)來(lái)降低產(chǎn)品的黏度,并有助于漿料固體化,有些所謂的固體聚丙烯酸類漿料中的填充劑高達(dá)90%以上。近年來(lái)國(guó)內(nèi)已有多家企業(yè)成功合成了低聚合度固體聚丙烯酸類漿料。這類漿料具有吸濕性低、對(duì)漿液不增稠、有效成分含量高、黏度低等特點(diǎn),非常適用于紡織經(jīng)紗上漿。

    綜上所述,聚丙烯酸類漿料無(wú)論對(duì)親水性纖維還是疏水性纖維都有非常好的黏附性,本身的成膜性也很好,從理論上說(shuō)應(yīng)該是非常好的一類紡織漿料,但由于其本身的成本及與淀粉漿料的配伍性差的問(wèn)題而限制了其應(yīng)用和發(fā)展。聚丙烯酸類漿料的發(fā)展方向是開發(fā)低黏度、適合上漿要求的真正的固體漿料。

    4 水分散性聚酯漿料

    4.1 水分散性聚酯漿料的上漿性能

    水分散性聚酯漿料的開發(fā)始于20 世紀(jì)70 年代,但真正應(yīng)用于紡織經(jīng)紗上漿是21 世紀(jì)初,特別是近10 多年來(lái)得到了快速發(fā)展,已成為第四大類紡織漿料,廣泛應(yīng)用于純滌、滌棉短纖紗和滌綸長(zhǎng)絲的上漿,在純滌和滌棉短纖紗上漿中可減少PVA 用量,在滌綸長(zhǎng)絲上漿中可完全取代聚丙烯酸酯漿料。水分散性聚酯漿料通過(guò)配方改進(jìn),降低其對(duì)水的敏感性,還可用于噴水織機(jī)織造,現(xiàn)已大量用于生產(chǎn)中。

    水分散性聚酯漿料是采用與合成滌綸相似的原料,對(duì)苯二甲酸和乙二醇以及水溶性單體(間苯二甲酸-5-磺酸鈉)/親水性單體(聚乙二醇)通過(guò)高溫縮聚反應(yīng)合成的,具有與滌綸相似的結(jié)構(gòu)。由于有水溶性基團(tuán)磺酸基(—SO3-)的存在,聚酯漿料具有良好的水分散性,而且通過(guò)水溶性單體和親水性單體種類和比例的調(diào)整,已完全解決了早期水分散性聚酯漿料吸濕性大的難題。

    水分散性聚酯漿料由于具有與滌綸相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)(含有苯環(huán)和酯基),對(duì)滌綸具有優(yōu)異的黏附性。在所有的紡織漿料中,水分散性聚酯漿料對(duì)滌綸的黏附性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)完全醇解PVA 和部分醇解PVA,甚至也遠(yuǎn)超聚丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯漿料[8]。如以剪切黏附力(以滌綸單絲軸向插入直徑5 mm、高約2 mm 的圓筒形漿筒中拽出時(shí)的阻力與漿料和單絲之間的接觸面積之比)表示,水分散性聚酯漿料的剪切黏附力為23 MPa,聚丙烯酸酯漿料的剪切黏附力為10.5 MPa,聚醋酸乙烯酯漿料的剪切黏附力為9 MPa;以點(diǎn)滴法表示對(duì)滌綸的黏附力(將濃度3%的漿液滴到滌綸薄膜上,共100 滴,70 ℃烘干,將膠帶紙覆于液滴上并揭下,以殘留在滌綸薄膜上的液滴數(shù)衡量漿液對(duì)滌綸的黏附性),結(jié)果表明水分散性聚酯漿料完全不能揭下,PVA0588 僅剩5 個(gè)左右,而PVA1799 全部被揭下。

    水分散性聚酯漿料水溶液的黏度十分低,95 ℃濃度為10%的漿液黏度僅有1.5 mPa·s 左右,20 ℃時(shí)濃度為15%的漿液黏度僅為4 mPa·s~5 mPa·s。黏度低有利于聚酯漿料向紗線內(nèi)部滲透。此外,水分散性聚酯漿料有一定的成膜能力,但所成的膜比較脆、硬。

    4.2 關(guān)于水分散性聚酯漿料需要進(jìn)一步認(rèn)識(shí)的幾個(gè)問(wèn)題

    (1)水分散性聚酯漿料的溶解性。水分散性聚酯漿料耐硬水性比較差,水的硬度大于120 mg/L 就會(huì)顯著影響其溶解性能,如果采用硬水調(diào)漿就會(huì)出現(xiàn)不溶解的現(xiàn)象。同樣,采用硬水退漿也會(huì)影響其退漿效果。加入三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉等軟水劑可克服硬水的影響,改善它的溶解性。水分散性聚酯漿料也不耐電介質(zhì),質(zhì)量濃度2 g/L 以上的氯化鈉就會(huì)顯著影響它的溶解性,如果與所謂的“固體丙烯漿料”或摻雜的淀粉一起使用,會(huì)使?jié){料溶解不完全。水分散性聚酯漿料也不耐堿,質(zhì)量濃度0.5 g/L 的氫氧化鈉或質(zhì)量濃度5 g/L 的碳酸鈉就會(huì)顯著影響其溶解性能[9]。

    (2)水分散性聚酯漿料與其他漿料的配伍性。水分散性聚酯漿料除了與PVA 漿料有好的配伍性外,與淀粉、聚丙烯酸類漿料的配伍性并不好,混用后漿膜脆硬、斷裂伸長(zhǎng)率低、耐磨性差,這也是在滌綸和滌棉短纖紗上漿中加入水分散性聚酯漿料難以完全取代PVA 的重要原因[10]。

    (3)水分散性聚酯漿料的退漿性能。由于水分散性聚酯漿料是一類新型的紡織漿料,印染企業(yè)對(duì)其性能還不熟悉,對(duì)其退漿性能的研究報(bào)道很少,目前一般采用和PVA 相同的堿氧法進(jìn)行退漿。因此,水分散性聚酯漿料的退漿性能還需要進(jìn)一步研究[11]。

    (4)水分散性聚酯漿料的環(huán)保性能。水分散性聚酯漿料的BOD5/CODCr在0.054 左右,其生物降解性雖然比PVA 高一個(gè)數(shù)量級(jí),但遠(yuǎn)低于淀粉,也遠(yuǎn)低于BOD5/CODCr不小于0.5 的“可快速降解”標(biāo)準(zhǔn),因此其生物降解性較差。雖然沒(méi)有關(guān)于水分散性聚酯漿料毒性的研究資料,但其水解產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸,大鼠一次口服的半致死量LD50為3 200 mg/kg,為低毒(低毒標(biāo)準(zhǔn)為500 mg/kg~4 999 mg/kg)[12]。

    綜上所述,水分散性聚酯漿料對(duì)滌綸的黏附性是目前所有紡織漿料中最好的,而且黏度低,成本也遠(yuǎn)低于聚丙烯酸類漿料。但漿膜性能一般,特別是與淀粉的配伍性差,影響了其在需要與淀粉配合使用的純滌和滌棉短纖紗上漿中的應(yīng)用效果。但對(duì)于黏附性要求高,漿膜性能要求低,且不需與淀粉配合使用的滌綸長(zhǎng)絲的上漿效果較好。水分散性聚酯漿料的生物降解性較差,對(duì)退漿性能也需要進(jìn)一步研究。

    5 結(jié)論

    (1)評(píng)價(jià)紡織漿料的上漿性能時(shí),除了考慮其漿膜性能、對(duì)所上漿纖維的黏附性、經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性外,還應(yīng)考慮其與其他漿料的配伍性。

    (2)淀粉漿料雖然是目前最主要的一類紡織漿料,但存在黏度高、漿液流動(dòng)性差、對(duì)被漿纖維黏附性一般、漿膜脆硬等問(wèn)題,雖然變性處理可顯著改善其上漿性能,但對(duì)其漿膜性能的改善仍不理想。因此,變性淀粉的發(fā)展關(guān)鍵是進(jìn)一步改善其漿膜性能。

    (3)從對(duì)纖維的黏附性、漿膜性能和與其他漿料的配伍性等方面綜合考慮,PVA 漿料是目前所有漿料中上漿性能最好的一類漿料,但其生物降解性差,使其使用受到一定限制。

    (4)聚丙烯酸類漿料合成單體選擇范圍廣,性能可調(diào),對(duì)纖維黏附性能優(yōu)良,但卻是所有漿料中成本最高的,而且與淀粉的配伍性差。聚丙烯酸類漿料的固體化是此類漿料以后發(fā)展的重要方向。

    (5)水分散性聚酯漿料是繼淀粉(含變性淀粉)、PVA、聚丙烯酸類之后的第四大類紡織漿料,對(duì)聚酯纖維的黏附性是目前所有漿料中最好的,但其溶解性能受很多因素的影響,其退漿性能還需要進(jìn)一步研究。另外,水分散性聚酯漿料與淀粉的配伍性也一般,生物降解性也不理想。因此,水分散性聚酯漿料更適合于不需與淀粉配合使用的滌綸長(zhǎng)絲的上漿。

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