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    氫氣生產工藝、環(huán)境影響與成本(二)

    2023-01-06 20:46:03阮并元
    石油石化綠色低碳 2022年3期
    關鍵詞:水煤氣對流氫氣

    傳統(tǒng)蒸汽轉化爐中,主要傳熱機制是輻射,在對流段貢獻較?。s10%)。由于輻射是效率最低的傳熱機制,因此可以通過增加對流在整個傳熱過程中的比例提高轉化爐熱效率。對流轉化裝置中,燃燒室為水平燃燒室,頂部是垂直催化管。燃燒室單燃燒器產生的熱煙氣沿管外壁向上流動,為反應提供對流熱。反應物在充滿催化劑的環(huán)形空間向下流動,反應產物在內管中向上流動進行聚集。對流傳熱機制份額高于傳統(tǒng)SMR中份額,同時可顯著減少二氧化碳排放。

    水煤氣轉化裝置水煤氣轉化反應表明,在去除二氧化碳和純化氫氣流前,可通過一氧化碳與蒸汽反應產生更多氫氣。因此,來自轉化爐的過程氣體被送至發(fā)生水煤氣轉化反應的變換反應器。工業(yè)水煤氣轉化反應可以在等溫或絕熱固定床反應器中進行。在等溫反應器中,傳熱裝置埋在催化劑床中,使反應器溫度(一般為300~310℃)幾乎恒定。在絕熱反應器中,設備軸溫度升高使氫氣產率降低,通常采用兩級床間氣體冷卻裝置進行冷卻。

    第一階段是高溫水煤氣轉化反應,通常在370~400℃的溫度下進行,第二階段是低溫水煤氣轉化反應,在約200℃溫度下進行。氣流中殘余一氧化碳濃度為0.1%~0.3%。第一階段催化劑是鐵—鉻基催化劑,第二階段催化劑是銅-鋅基催化劑。

    變壓吸附(PSA)經過變換反應器的粗制氫含有75%~80%的氫氣、0.1%~0.3%的一氧化碳、15%~25%的二氧化碳、1%~5%的甲烷和痕量氮氣。去除氫污染物最常用的純化方法是PSA。PSA是一種再生循環(huán)過程,雜質在相對高壓下選擇性吸附在吸附劑材料上并在低壓下釋放。吸附和解吸最小壓力比通常為4:1,可實現有效氫氣純化。

    PSA裝置包含一系列帶有吸附材料的吸附塔。在進料口放置一層活性炭可去除水蒸氣和二氧化碳,在純氫氣出口放置5A沸石可去除一氧化碳和甲烷,氫氣純度可達99.999%,氫氣回收率約為76%。在凈化循環(huán)中,當初始雜質達到預定水平時,吸附器從吸附位置切換。當再生吸附器被加壓到吸附壓力時,將切換至吸附步驟,第一個吸附器開始再生。PSA裝置氫氣流被送至最終用戶,PAS產生的尾氣(包含氫氣、二氧化碳和殘留一氧化碳)留在轉化爐輻射箱中作為燃料。

    天然氣生產藍氫現代煉廠氫氣消耗量在4~6萬Nm3/h,因此SMR是溫室氣體排放主要來源。通過捕集二氧化碳進行封存或利用,可減少灰氫對環(huán)境產生的影響。二氧化碳去除可以通過從過程蒸汽(燃燒前系統(tǒng))中去除高壓二氧化碳,或者通過從煙道氣中去除低壓二氧化碳(燃燒后系統(tǒng))。

    改進傳統(tǒng)SMR技術使其適應高壓碳捕集工藝,碳捕集系統(tǒng)位于二氧化碳局部壓力最高的變換反應器之后,需要更高分離驅動力。可通過油氣行業(yè)使用的酸性氣體去除技術去除高壓二氧化碳,例如烷醇胺(甲基二乙醇胺、二異丙醇胺等)水溶液和物理溶劑(Selexol、Rectisol、Purisol、Flour溶劑)。從高壓碳捕集裝置中提取的氫氣仍含有污染物,包括泄漏的二氧化碳。因此,需要通過PSA裝置進行提純。PSA產生的廢氣可作為SMR燃料。藍氫生產中大部分二氧化碳可被捕集。但小部分隨著轉化爐輻射部分燃燒形成的二氧化碳被排至大氣??傊摴に囍挟a生的二氧化碳約45%被捕集。燃燒前碳捕集裝置捕集二氧化碳的成本約為50美元/噸。

    二氧化碳也可在轉化爐排出的煙道氣中捕集。燃料燃燒產生的煙道氣和PSA尾氣進入同一直冷器,冷卻至45℃,并在大氣壓條件下送至后燃燒系統(tǒng)。燃燒后捕集溶劑(例如烷醇胺)易受煙道氣中氧氣、硫氧化物和氮氧化物的影響。因此,必須在溶劑中添加化學添加劑,使溶劑能避免被氧氣、硫氧化物和氮氧化物降解。此外,由于二氧化碳分壓低,流經吸收塔的氣體密度低,工藝需要更大裝置和更高溶劑循環(huán)率,工廠造價更高。

    捕集的二氧化碳可在適當情況下被壓縮、脫水,用于生產可銷售化學品(例如尿素),或永久儲存在地質中(枯竭油氣藏、含水層或鹽堿地層),或作為原料合成燃料和建筑材料。目前,大部分捕集二氧化碳出售給石油公司用于提高石油采收率(EOR),實現了二氧化碳利用和封存。燃燒后碳捕集裝置捕集二氧化碳成本約為80美元/噸。

    天然氣價格仍是灰氫和藍氫最大成本因素,占45%~75%。將碳捕集、利用和封存(CCUS)系統(tǒng)與SMR工藝結合后,由于二氧化碳運輸和儲存,資本支出增加了約50%,經營性支出實現了翻倍。天然氣價格低廉的中東、俄羅斯和美國,藍氫生產成本約為1.4美元/千克。其他國家藍氫成本略高于2.4美元千克。

    目前,天然氣是生產氫氣主要來源,SMR是石化工業(yè)中用于化學合成的成本最低工藝。但每生產1千克氫氣將產生9~10千克二氧化碳,結合CCUS裝置可降低SMR工藝環(huán)境影響。二氧化碳可以通過在蒸汽轉化爐輻射/對流末端添加高壓二氧化碳去除裝置(燃燒前系統(tǒng))實現碳捕集,也可通過燃燒后系統(tǒng)去除90%以上的二氧化碳,但燃燒后系統(tǒng)成本遠高于燃燒前系統(tǒng)。

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