• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    大蒜果聚糖的研究進(jìn)展

    2022-09-07 07:43:06蔣茂婷張廣文黃雪松
    中國食品學(xué)報 2022年8期
    關(guān)鍵詞:糖苷鍵果糖大蒜

    蔣茂婷,劉 娜,張廣文,王 超,黃雪松

    (暨南大學(xué)理工學(xué)院 廣州 510632)

    我國既是世界最大的大蒜生產(chǎn)與消費國,又是世界最大的大蒜出口國 (占國際貿(mào)易量85%~90%)[1]。大蒜營養(yǎng)豐富,尤其其所含有的大蒜果聚糖成分,對于大蒜的功能、大蒜產(chǎn)業(yè)的發(fā)展非常重要。大蒜果聚糖是大蒜中除水分外含量最高的成分[2],占大蒜干重的75%~80%[3],其既是大蒜的貯藏物質(zhì),又是大蒜藥效或保健功能的重要物質(zhì)基礎(chǔ)之一。隨著現(xiàn)代提取、分離、純化、鑒定、生物活性評價等技術(shù)水平的提高,大蒜果聚糖的研究報道越來越多,然而,未見其系統(tǒng)的綜述報道。為添補這一缺陷并促進(jìn)其進(jìn)一步的開發(fā)利用,本文綜述大蒜果聚糖的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、生物活性、代謝酶、改性、應(yīng)用等研究進(jìn)展,分析其研究存在的不足,為大蒜果聚糖的研究、開發(fā)、利用等提供參考。

    1 大蒜果聚糖的提取

    大蒜果聚糖的提取流程一般為:大蒜→脫脂→水提取→脫蛋白→乙醇沉淀→粗大蒜果聚糖→柱色譜純化→大蒜果聚糖。

    大蒜果聚糖是大蒜多糖的一種,兩者提取方法一致,都是以水為提取溶劑,并輔之以調(diào)節(jié)pH值、或給予超聲、酶、微波處理等。由于先前大蒜多糖方面的綜述文獻(xiàn)[4]已對大蒜多糖提取方法進(jìn)行綜述(大蒜果聚糖的提取方法與其一致),因此本文只綜述近幾年新提出的提取方法及其操作要點。

    大蒜果聚糖提取率的高低,主要取決于:①大蒜的品種與產(chǎn)地;②醇沉?xí)r的乙醇體積分?jǐn)?shù),大蒜果聚糖可富集于30%~80%乙醇部分。Yang 等[5]提出了高頻電場輔助提取法,其激勵電壓200 V,頻率20 kHz,pH 2,溫度70 ℃,料液比1∶20,時間30 min,Sevag 試劑脫蛋白,75%乙醇沉淀,提取率為(9.73±0.31)%,提取效率高。Yan 等[6]首次提出三相分離【上部叔丁醇層、中間懸浮蛋白層、下部(NH4)2SO4層】結(jié)合梯度乙醇沉淀從大蒜中提取果聚糖,在最終乙醇體積分?jǐn)?shù)分別為35%,50%,65%和80%的情況下,獲得了4 種果糖聚合物GPS35、GPS50、GPS65 和GPS80,其多糖純度均超過80%,該法較傳統(tǒng)提取方法節(jié)能且耗時短。

    2 大蒜果聚糖的結(jié)構(gòu)

    2.1 大蒜果聚糖的分子質(zhì)量

    根據(jù)已有的研究結(jié)果,將大蒜果聚糖的主要結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行整理,結(jié)果見圖1(該圖雖未見文獻(xiàn)報道,但能反映已有的主要結(jié)構(gòu)研究結(jié)果)。圖1中的n 值不同,大蒜果聚糖的聚合度 (Degree of polymerization,DP)則不同,一般認(rèn)為:其DP=6~58[7-8]。在此聚合度條件下,大蒜果聚糖的分子質(zhì)量大約在1 000~10 000 u[8-9]之間。高效凝膠滲透色譜(HPGPC) 法和基質(zhì)輔助激光解析/電離飛行時間質(zhì)譜(MALDI-TOF-MS)法是檢測大蒜果聚糖分子質(zhì)量較常用的方法。黃雪松等[7]使用MALDI-TOFMS 法測得大蒜果聚糖的分子質(zhì)量為1 010~2 811 u;Chen 等[10]使用HPGPC 法測得大蒜果聚糖的分子質(zhì)量為4 540 u;Li 等[11]使用HPGPC 法測得大蒜果聚糖的分子質(zhì)量為10 ku。由于大蒜果聚糖分子質(zhì)量的差異與大蒜的產(chǎn)地、品種、新鮮程度、提取方法、尤其是測定方法等有關(guān),如大蒜果聚糖水解酶常常容易使樣品中的果聚糖水解而降低其分子質(zhì)量;MALDI-TOF-MS 法因低聚合度樣品容易電離而測得分子質(zhì)量常低于HPGPC 所測結(jié)果;因此建議引用大蒜果聚糖分子質(zhì)量時,應(yīng)注明其測定方法。

    圖1 大蒜果聚糖的主要結(jié)構(gòu)單元[12-13]Fig.1 The main structural unit of garlic fructan[12-13]

    2.2 組成大蒜果聚糖的單糖種類與比例、構(gòu)型與連接方式

    采用水解、衍生化、定量分析(氣相色譜或高效液相色譜)等方法,分析、測得大蒜果聚糖主要由果糖和葡萄糖組成,組成比例一般為4∶1~15∶1(見表1),差異較大,這可能與大蒜產(chǎn)地、品種、檢測方法等不同有關(guān)。一般認(rèn)為:大蒜果聚糖只含有果糖、葡萄糖兩種單糖【主要為β-D-呋喃果糖、α-D-吡喃葡萄糖(見表1、圖1)】,然而,由表1可知,也有極少數(shù)研究者認(rèn)為大蒜果聚糖含有極少量其它單糖,這可能與糖殘基結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化(如果糖極易衍生化)、定性分析方法等有關(guān),有必要進(jìn)一步研究澄清該差異。

    大蒜果聚糖的連接方式主要為β-(2,1)糖苷鍵,部分為β-(2,6)糖苷鍵(見表1、圖1)。Baumgartner 等[8]的報道稱大蒜果聚糖由48.2% β-(2,1)連接、15.5% β-(2,6)連接、19.1%末端和15.5%支化的β-D-呋喃果糖殘基和1.7%的α-D-吡喃葡萄糖殘基組成,屬于新蔗果三糖型果聚糖,即β-D-吡喃果糖以β-(2,1) 糖苷鍵連接為主鏈,以β-(2,6)糖苷鍵連接為側(cè)鏈,并且以β-(2,1)和β-(2,6)糖苷鍵與一個α-D-吡喃葡萄糖基相連。然而,Chandrashekar 等[13]卻認(rèn)為:大蒜果聚糖由42%β-(2,1)連接、9% β-(2,6)連接、24%末端和21%支化的β-D-呋喃果糖殘基組成,屬于1-蔗果三糖型果聚糖,即β-D-吡喃果糖以β-(2,1)糖苷鍵連接為主鏈,以β-(2,6)糖苷鍵連接為側(cè)鏈,非還原末端以β-(2,1) 糖苷鍵與α-D-吡喃葡萄糖基相連。對于兩種不同的觀點,Chen 等[10]通過二維核磁共振光譜法證實了Chandrashekar 等人的觀點,即大蒜果聚糖屬于1-蔗果三糖型果聚糖。

    表1 組成大蒜果聚糖的單糖種類與比例、構(gòu)型與連接方式Table 1 Types and proportions,configurations and connection methods of monosaccharides of garlic fructan

    2.3 大蒜果聚糖的分支度

    大蒜果聚糖分支度的相關(guān)報道較少且結(jié)論不同。Baumgartner 等[8]將大蒜果聚糖通過HPGPC 分離,合并餾分后使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析,測得大蒜果聚糖的分支度為15.5%。索慧[18]將甲基化大蒜果聚糖通過三氟乙酸水解、硼氫化鈉還原、醋酸酐乙?;笫褂脷庀嗌V-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析,認(rèn)為大蒜果聚糖的分支度至少為17%。Chandrashekar 等[13]將大蒜果聚糖通過1H 核磁共振(1H-Nuclear magnetic resonance,1H-NMR)和13C 核磁共振 (13C-Nuclear magnetic resonance,13C-NMR)光譜進(jìn)行分析,認(rèn)為其分支度為21%。

    3 大蒜果聚糖含量的測定方法

    大蒜果聚糖含量的測定方法主要有比色法和色譜法。由于比色法較色譜法成本低、操作簡單、分析速度快,因此為較常用的方法。

    比色法包括苯酚硫酸法、蒽酮硫酸法、Seliwanoff 法。苯酚硫酸法[19]以濃硫酸為水解液水解大蒜果聚糖、苯酚溶液為顯色液,反應(yīng)后于波長490 nm 處測定吸光度;蒽酮硫酸法[20]也是以濃硫酸為水解液、以蒽酮溶液為顯色液,反應(yīng)后于波長620 nm 處測定吸光度;Seliwanoff 法[21]以硫酸鐵銨為催化劑、濃鹽酸為水解液、間苯二酚溶液為顯色液,反應(yīng)后于波長473 nm 處測定吸光度,該法測定速度最快。因果聚糖與間苯二酚反應(yīng)專一性強,所以如需精確測定大蒜果聚糖含量,建議優(yōu)先采用Seliwanoff 法;另外,測定大蒜果聚糖時,應(yīng)注意采用具有呋喃環(huán)的果糖或低聚糖作為參比或?qū)φ諛悠?,以免出現(xiàn)負(fù)誤差。

    色譜法主要為高效液相色譜法(HPLC),一般采用凝膠柱。青海大學(xué)[22]報道了一種強酸水解-HPLC 法檢測大蒜果聚糖含量的方法,即以0.15~0.17 mol/L 鹽酸為水解液將大蒜果聚糖徹底水解,通過HPLC 法 (Shodex SUGAR KS-801 串KS-802 色譜柱)檢測水解前、后蔗糖、葡萄糖和果糖的含量并計算即可得大蒜果聚糖的含量。使用色譜法除了可以得到大蒜果聚糖的含量信息,還可以得到相關(guān)單糖的組成與比例。

    4 大蒜果聚糖的理化性質(zhì)

    4.1 物理性質(zhì)

    大蒜果聚糖的物理性質(zhì)包括其在常溫下的性狀、熔點、溶解性、黏度、吸油性、吸濕性和保濕性、成膠能力、起泡性和泡沫穩(wěn)定性。

    4.1.1 性狀[23]大蒜果聚糖通過提取、分離、純化后呈白色粉末狀。

    4.1.2 熔點[24]大蒜果聚糖的熔點為231.7~232.5℃,其較高的熔點表明大蒜果聚糖的熱穩(wěn)定性好。

    4.1.3 溶解性[24-25]大蒜果聚糖在水中溶解度(25℃)為102 g,形成透明溶液,且隨著溫度的升高溶解度明顯提高;其微溶于乙醇;不溶于乙醚、丙酮、正丁醇、乙酸乙酯、氯仿等有機溶劑,在丙酮中形成白色顆粒狀,在正丁醇和乙酸乙脂中形成粉狀;與水溶性高分子物質(zhì)可以很好地混合,且對混合物的溶解度沒有任何影響。其高水溶性,使其已在噴霧干燥產(chǎn)品、擬脂肪類食品、微膠囊化產(chǎn)品中使用。

    4.1.4 黏度[26]大蒜果聚糖的黏度與其濃度、溫度及不同電解質(zhì)相關(guān)。濃度增高黏度增大,溫度增高黏度降低,不同電解質(zhì)對黏度的影響程度為Ca2+>Mg2+>Na+>K+,并且隨著電解質(zhì)濃度的增加,大蒜多糖的黏度會有不同程度的增大。

    4.1.5 吸油性[27-28]與酪蛋白相比,大蒜果聚糖的吸油性是酪蛋白的1.26 倍,主要是因為大蒜果聚糖的親水結(jié)構(gòu)多于酪蛋白。

    4.1.6 吸濕性和保濕性[27-28]大蒜果聚糖具有強吸濕性(如:室溫下在分析天平上稱量時,可看到讀數(shù)隨時間延長而明顯增大),其吸濕和保濕能力在潮濕和干燥環(huán)境中比甘油高;該特點使其適用于制造面膜、涂膜類產(chǎn)品。

    4.1.7 成膠能力[28]大蒜果聚糖與菊粉相比,菊粉可以在30%的濃度下形成一種牢固的凝膠,而大蒜果聚糖溶液在40%的濃度下也不會形成凝膠。由此說明大蒜果聚糖缺乏形成凝膠的能力,也說明了大蒜果聚糖和菊粉(線性果聚糖分子)的分子結(jié)構(gòu)應(yīng)有明顯地不同。

    4.1.8 起泡性和泡沫穩(wěn)定性[28-29]大蒜果聚糖具有一定的起泡和保持泡沫的能力,然而與蛋清相比,其起泡性(50%)低于蛋清的起泡性(70%),并且泡沫在60 min 內(nèi)就會消失完全,主要是由于大蒜果聚糖沒有疏水基團(tuán)導(dǎo)致。

    大蒜果聚糖的這些物理性質(zhì),使其具有良好的加工性能,可作為主輔料添加至飲料、面包、肉制品、乳制品、化妝品、醬體等領(lǐng)域的產(chǎn)品,增強其產(chǎn)品的保健功能和加工適性。

    4.2 化學(xué)性質(zhì)

    大蒜果聚糖在高溫和高酸環(huán)境下具有不穩(wěn)定性,尤其在酸性條件下易于水解,Huang 等[27]研究發(fā)現(xiàn):2%的大蒜果聚糖溶液在90 ℃下30 min 分解率為3.5%,120 min 分解率為14.5%;在pH=2.01 和環(huán)境溫度(20±5)℃下35 h 分解率為35%,說明應(yīng)將其置于盡可能低的溫度且避免與酸性食品接觸以減少分解。

    由于大蒜果聚糖為非還原性多糖[29],因此不可以直接用3,5-二硝基水楊酸比色法和對羥基苯甲酸酰肼比色法對其含量進(jìn)行直接測定。大蒜果聚糖結(jié)構(gòu)中含有的主要基團(tuán)羥基(-OH)為參與化學(xué)反應(yīng)的活性部位,且果糖殘基的C3位羥基更易發(fā)生反應(yīng),在分子的反應(yīng)區(qū)域中可發(fā)生取代反應(yīng)(-OH 功能)和鍵的斷裂反應(yīng)(C-O-C 功能)[30];另外,大蒜果聚糖中β-(2,1)和β-(2,6)糖苷鍵也為果聚糖代謝酶的主要作用位點。

    5 大蒜果聚糖的生物活性

    5.1 免疫調(diào)節(jié)作用

    5.1.1 對免疫器官的調(diào)節(jié)作用 大蒜果聚糖可顯著提高肉雞的胸腺指數(shù)和法氏囊指數(shù),提高蛋雛雞的脾臟指數(shù)、胸腺指數(shù)和法氏囊指數(shù),還能提高肉雞和蛋雛雞血清免疫球蛋白IgA、IgG 和IgM 的含量[31-32]。

    5.1.2 對免疫細(xì)胞的調(diào)節(jié)作用 老蒜提取物中的果聚糖和生大蒜中的果聚糖均顯示出對鼠淋巴細(xì)胞和腹膜滲出液細(xì)胞中巨噬細(xì)胞的活化作用[13],進(jìn)而促進(jìn)一氧化氮(NO)的釋放和對酵母細(xì)胞的吞噬作用[33]。大蒜果聚糖還對RAW264.7 巨噬細(xì)胞具有免疫刺激作用,進(jìn)而促進(jìn)其吞噬作用和NO及幾種免疫相關(guān)細(xì)胞因子(白細(xì)胞介素IL-6、IL-10,腫瘤壞死因子α 和干擾素γ)的釋放[11]。此外,大蒜果聚糖還可提高免疫抑制小鼠血液中的白細(xì)胞總數(shù)、顯著增強免疫抑制小鼠單核-巨噬細(xì)胞的功能[34]。

    5.2 抗氧化作用

    大蒜果聚糖的抗氧化作用對心肌、肝臟、學(xué)習(xí)記憶能力、紫外線損傷、胃潰瘍等方面均有影響。近幾年對大蒜果聚糖的抗氧化性的研究主要集中在抗脂質(zhì)過氧化方面。在健康肉雞飲水中添加大蒜果聚糖,可以使肉雞血清中超氧化物歧化酶和谷胱甘肽過氧化物酶的含量提高,丙二醛含量降低,且添加6~12 g/L 的大蒜果聚糖效果較好[35]。對無水乙醇灌胃誘發(fā)的急性胃潰瘍模型小鼠施用大蒜果聚糖,同樣也可以使模型小鼠血清中超氧化物歧化酶活性提高,從而起到阻滯胃黏膜脂質(zhì)過氧化反應(yīng)的作用,使血清丙二醛含量降低[36]。

    5.3 抗病毒作用

    大蒜果聚糖的抗病毒活性主要通過體外試驗進(jìn)行研究,作用機制主要是大蒜果聚糖通過抑制病毒基因的復(fù)制而達(dá)到對病毒感染的抑制作用。大蒜果聚糖可下調(diào)EB 病毒裂解期誘導(dǎo)因子BZLF1 和DNA 復(fù)制期關(guān)鍵因子EBNA-1 的表達(dá),進(jìn)而抑制EB 病毒早期抗原的表達(dá)、衣殼抗原的表達(dá)以及核酸復(fù)制[37];另外,大蒜果聚糖還可以抑制與呼吸道合胞病毒復(fù)制晚期相關(guān)的聚合酶L、磷酸蛋白P 的基因表達(dá),進(jìn)而抑制呼吸道合胞病毒的復(fù)制[38]。

    5.4 增殖益生菌作用

    大蒜果聚糖可作為益生元,在不同程度上顯著刺激4 種乳酸菌(干酪乳桿菌、嗜酸乳桿菌、植物乳桿菌、解淀粉芽孢桿菌)的生長,并產(chǎn)生短鏈脂肪酸。其中干酪乳桿菌顯示出更多的生長,而植物乳桿菌則產(chǎn)生了較多的短鏈脂肪酸。不同DP的大蒜果聚糖能被菌株不同程度地利用[39],其DP越小,越容易被益生菌利用。范穎等[40]研究表明,大蒜果聚糖可以使急性酒精性肝損傷小鼠的腸道菌群多樣性和均勻度指數(shù)增加,優(yōu)桿菌屬和乳酸菌屬細(xì)菌數(shù)量增多,對急性酒精性肝損傷伴隨的腸道菌群失調(diào)具有調(diào)節(jié)作用。另外,Wang 等[23]還發(fā)現(xiàn)大蒜果聚糖可以使酒精性肝纖維化小鼠的腸道菌群豐富度增加,使毛螺菌屬和乳酸桿菌屬豐度增加,費克藍(lán)姆氏菌屬和厚壁菌門豐度減少,可用于治療酒精性肝纖維化小鼠的腸道菌群失調(diào)。

    5.5 其它生物活性

    大蒜果聚糖除了上述活性外,還具有促進(jìn)生長、改善血清生化指標(biāo)和抗炎作用。大蒜果聚糖通過使肉雞日增重提高、耗料增重比降低,來促進(jìn)肉雞的生長[36];通過使肉雞的血清總膽固醇和甘油三酯含量降低,來改善肉雞血清生化指標(biāo)[40];通過使炎癥因子IL-6 和IL-8 表達(dá)下調(diào),來減輕呼吸道合胞病毒誘導(dǎo)的炎癥反應(yīng)[38]。

    6 大蒜果聚糖代謝相關(guān)酶

    果聚糖是植物中常見的貯存多糖,其新陳代謝涉及到合成酶(至少4 種)、水解酶(至少3 種)等多種酶。在大蒜果聚糖代謝相關(guān)酶的作用下,大蒜果聚糖的代謝過程見圖1。

    6.1 合成酶

    大蒜中的合成酶已報道的有1-SST[12]、6GFFT[41]和1-FFT[42]3 種。各合成作用位點如圖1所示,即:1-SST 可將大蒜中的蔗糖合成1-蔗果三糖;6G-FFT 可將1-蔗果三糖上的果糖基轉(zhuǎn)移到蔗糖分子中葡萄糖基的C6 位上,以β-(2,6)糖苷鍵連接形成新蔗果三糖[43];1-FFT 可將1-蔗果三糖分子的果糖基轉(zhuǎn)移至另一個1-蔗果三糖分子上,以β-(2,1)糖苷鍵連接形成蔗果四糖,繼續(xù)該過程可延長果聚糖的糖鏈[8,44]。而對于6-SFT 還未見在大蒜中存在的報道。

    6.2 水解酶

    大蒜果聚糖水解酶 (Fructan exohydorolase,F(xiàn)EH)作為外切酶,可將果聚糖分子上的末端果糖基依次分離,最終水解為蔗糖或果糖[45]。FEH 主要有3 類:水解β-(2,1)糖苷鍵的1-FEH(其作用位點見圖1);水解β-(2,6)糖苷鍵的6-FEH(其作用位點見圖1);水解β-(2,1)和β-(2,6)兩種糖苷鍵的1&6-FEH[46]。對于大蒜中含有的具體FEH種類尚不清楚(如還不清楚是果聚糖轉(zhuǎn)移酶還是果聚糖內(nèi)切酶造成了果聚糖的非端基水解),一般將大蒜FEH 作為一個大類來進(jìn)行研究,也有學(xué)者分離純化得到過大蒜1-FEH[47]。

    大蒜果聚糖各種代謝酶不僅有益于理解果聚糖在大蒜體內(nèi)的合成與分解代謝規(guī)律,對于其產(chǎn)后加工、改性等都至關(guān)重要,比如生產(chǎn)低聚果糖[48]或高聚果糖[49]。然而,由于大蒜果聚糖代謝相關(guān)酶的研究報道較少,限制了大蒜生長、發(fā)育、儲存和加工等科學(xué)問題的研究,因此有必要對此進(jìn)一步研究清楚。

    7 大蒜果聚糖的改性

    大蒜果聚糖的改性主要是通過改變大蒜果聚糖分子的結(jié)構(gòu)而改善其理化性質(zhì)、增強生物學(xué)活性,其修飾部位主要發(fā)生在果糖呋喃環(huán)的羥基上。對大蒜果聚糖改性的現(xiàn)有方法有硒化、鐵化、辛烯基琥珀酸酐酯化、磷酸化、硫酸化、羧甲基化等。

    7.1 硒化

    大蒜果聚糖硒化改性的方法主要有硝酸-亞硒酸鈉法、冰醋酸-亞硒酸法、冰醋酸-亞硒酸鈉法和氯氧化硒法[50]。由于硝酸-亞硒酸鈉法所需試劑容易獲得,制備過程相對簡單,產(chǎn)物含硒量高、回收方便,為常用的方法,硒化改性后的大蒜果聚糖與硒和大蒜果聚糖相比具有雙重或更好的生物活性,且更容易被吸收利用[51]。

    邱樹磊[52]使用硝酸-亞硒酸鈉法對大蒜果聚糖進(jìn)行硒化,紅外光譜(IR)鑒定其結(jié)構(gòu)存在Se=O,Se-O-C 特征吸收峰;氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定硒含量為0.11%~0.91%;通過體內(nèi)、體外試驗表明硒化大蒜果聚糖具有較高的抗氧化性和免疫增強活性。Gao 等[53]得到免疫增強活性最佳的改性條件為亞硒酸鈉與大蒜果聚糖的質(zhì)量比為0.8∶1,反應(yīng)溫度為70 ℃,反應(yīng)時間為6 h。

    7.2 鐵化

    將三氯化鐵和大蒜果聚糖共熱可以合成大蒜果聚糖-Fe(III)復(fù)合物。其粉末顏色由白色變?yōu)榧t棕色,K4Fe (CN)6經(jīng)典化學(xué)顯色反應(yīng)未出現(xiàn)特征色,說明大蒜果聚糖-Fe(III)復(fù)合物中不存在自由Fe 離子,證實了大蒜果聚糖被鐵化,IR 峰形的變化表明多糖的羥基參與了鐵化反應(yīng)[54]。由于大蒜果聚糖-Fe(III)復(fù)合物的鐵含量不能鎖定磁場,因此未獲得其復(fù)合物的NMR。鄰菲咯啉比色法測定大蒜果聚糖-Fe(III)復(fù)合物中鐵含量為9.2%;鐵化的大蒜果聚糖在高濃度下對脂質(zhì)過氧化的抑制作用高于大蒜果聚糖[54]。

    7.3 辛烯基琥珀酸酐酯化

    辛烯基琥珀酸酐與大蒜果聚糖發(fā)生酯化反應(yīng)得辛烯基琥珀酸大蒜果聚糖酯。IR 顯示辛烯基琥珀酸酐與大蒜果聚糖的羥基脫水形成了酯羰基C=O 和不飽和雙鍵C=C 的特征吸收峰;13C-NMR分析得出辛烯基琥珀酸酐取代主要發(fā)生在果糖殘基C3和C6位上;在最佳工藝條件下:pH 9.0~9.5,溫度40 ℃,時間7 h,大蒜果聚糖溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%,取代度為0.0239;最終得到的產(chǎn)物辛烯基琥珀酸酐大蒜果聚糖有較好的乳化性和一定的乳化穩(wěn)定性[30]。

    7.4 其它改性方法

    對大蒜果聚糖的其它改性方法的研究主要有磷酸化、硫酸化、羧甲基化、羧甲基化硫酸化和羧甲基化磷酸化等[55-58]。改性后的大蒜果聚糖具有較強的抗氧化活性,不同取代基改性對大蒜果聚糖的抗氧化活性具有不同的影響[57-58]。

    硫酸化大蒜果聚糖的方法主要有三氧化硫-吡啶法和氯磺酸-吡啶法。劉燕瓊等[59]使用三氧化硫-吡啶法對大蒜果聚糖硫酸化,IR 證明存在S=O 和C-O-S 的特征吸收峰;NMR 表明硫酸基取代主要發(fā)生在果糖殘基C3和C5位上;硫的取代度為2.19。Cheng 等[58]使用氯磺酸-吡啶法對大蒜果聚糖硫酸化,認(rèn)為是果糖殘基C2位的一部分羥基被氯磺酸取代,且硫的取代度為0.64。由此可見不同方法對產(chǎn)物的取代位置及取代度差異較大。

    以三氯氧化磷與三乙胺作為大蒜果聚糖磷酸化試劑,其產(chǎn)物的IR 存在P=O 特征吸收峰;31PNMR 和13C-NMR 結(jié)果體現(xiàn)大蒜果聚糖中的3 個不同羥基被磷酸基團(tuán)取代,其取代主要發(fā)生在果糖殘基C2,C3,C5位上;磷的取代度為0.04[55]。

    以氯乙酸作為大蒜果聚糖羧甲基化試劑,IR在1600cm-1處的吸收峰增加表明引入了-COOH;13C-NMR 光譜存在C=O 和亞甲基中的C 信號;羧甲基的取代度為0.92[58],相比于硫和磷在大蒜果聚糖中的取代能力,一般認(rèn)為羧甲基的取代能力更強。

    8 大蒜果聚糖的應(yīng)用

    8.1 制備低聚果糖

    大蒜低聚果糖具有調(diào)節(jié)體內(nèi)菌群平衡、降低血脂、提高免疫力、促進(jìn)礦物質(zhì)吸收、預(yù)防齲齒、抗疲勞等活性[17],除了可以直接合成或從大蒜中提取獲得,還可以通過大蒜果聚糖的水解獲得。賀蘋蘋[60]將大蒜果聚糖的酸水解與膜分離結(jié)合,設(shè)計了大蒜低聚果糖連續(xù)制備系統(tǒng)。先前對大蒜果聚糖酸水解的研究發(fā)現(xiàn)[17],底物濃度越低、pH 值越低、溫度越高,大蒜果聚糖的水解速度越快,因此其反應(yīng)的最佳條件為使用鹽酸,在底物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,pH 值為3,溫度為70 ℃水解大蒜果聚糖。

    8.2 制備高果糖漿

    酶解大蒜果聚糖,可得到高果糖漿。采用菊粉外切酶水解大蒜果聚糖,在pH 值為4.8、溫度為45 ℃、底物質(zhì)量濃度為9 mg/mL、加酶量為53.95 U/mL、時間為8 h 的條件下,水解率達(dá)到96%;采用蔗糖酶水解大蒜果聚糖,在pH 值為4.8、溫度為45 ℃、底物質(zhì)量濃度為8 mg/mL、加酶量為210 U/mL、時間為12 h 的條件下,水解率達(dá)到80%;而采用固定化蔗糖酶水解大蒜果聚糖,在pH 值為5.0、溫度為55 ℃、底物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、進(jìn)料流速為0.4 mL/min、連續(xù)降解4 d 的條件下,水解率達(dá)到85%[61]。由此可見菊粉外切酶較蔗糖酶水解大蒜果聚糖得到的水解率更高,更適合高效生產(chǎn)高果糖漿。

    8.3 其它

    由于大蒜果聚糖具有水溶性好、起泡性、吸油性、吸濕性和保濕性強等優(yōu)良理化特性,且具有免疫調(diào)節(jié)、抗氧化、抗病毒、增殖益生菌等多方面的生理活性,因此可用于口服液[62]、糖片[63]、膠丸[64]、保鮮劑[65]、飲料[66-67]、酒[68]、冷飲[69]、糖果[70]、餅干[71]、調(diào)味品[72]、肉制品[73]、乳制品[74]、糧食加工品[75]等多種產(chǎn)品中。然而,其報道雖多,卻未見其相關(guān)工業(yè)化產(chǎn)品的報道;目前僅能夠查到金鄉(xiāng)縣大蒜協(xié)會等單位制定的大蒜多糖的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)(T/JXDS 002—2020),根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)的生產(chǎn)工藝,其實主要成分是大蒜果聚糖。

    9 結(jié)語

    大蒜果聚糖在大蒜中含量高、生物活性高、原料易得;具有良好的物理、化學(xué)、生物學(xué)活性,商業(yè)化潛力巨大。為更好地提高大蒜果聚糖的利用價值,使其進(jìn)一步被開發(fā)利用,未來的研究可以從以下幾個方面進(jìn)行:①目前得到純化大蒜果聚糖所需流程復(fù)雜,且得率基本小于10%,遠(yuǎn)低于大蒜中果聚糖實際含量,應(yīng)基于綠色加工,建立提高大蒜果聚糖提取率和純度的提取方法;②大蒜果聚糖的聚合度、分子質(zhì)量、分支度、結(jié)構(gòu)單元等化學(xué)結(jié)構(gòu)研究存在矛盾,主要與大蒜的產(chǎn)地、品種、新鮮程度、大蒜果聚糖的提取測定方法等不同有關(guān),可針對同種大蒜不同提取測定方法做比較;③目前尚不清楚大蒜果聚糖高級結(jié)構(gòu)和介觀尺度等方面的特征,然而其高級結(jié)構(gòu)對生物活性的影響比一級結(jié)構(gòu)更重要,如多糖的三股螺旋結(jié)構(gòu)可能與其免疫活性有相關(guān)聯(lián)系,應(yīng)更深入研究大蒜果聚糖的結(jié)構(gòu),探索新的生物活性及其機理;④需進(jìn)一步鑒定大蒜果聚糖代謝酶種類,如糖鏈分支結(jié)構(gòu)合成酶與水解酶,有助于更好地理解果聚糖在大蒜體內(nèi)的合成與分解代謝規(guī)律;⑤目前已知大蒜鱗莖中存在大蒜果聚糖,本課題組已鑒定蒜皮中存在大蒜雜果聚糖(論文待發(fā)表),還有待鑒定在大蒜秸稈中是否也存在同類多糖,以對其進(jìn)行充分利用,節(jié)約資源,保護(hù)環(huán)境。

    猜你喜歡
    糖苷鍵果糖大蒜
    葡聚糖蔗糖酶及其家族在結(jié)構(gòu)與功能上的研究進(jìn)展
    種植大蒜要注意啥
    雪蓮果低聚果糖化學(xué)成分及其生物活性
    中成藥(2021年5期)2021-07-21 08:39:12
    果糖基轉(zhuǎn)移酶及低聚果糖生產(chǎn)研究進(jìn)展
    食品界(2019年8期)2019-10-07 12:27:36
    大蒜養(yǎng)生法
    金橋(2018年1期)2018-09-28 02:24:48
    種大蒜
    防病抑咳話大蒜
    海峽姐妹(2018年5期)2018-05-14 07:37:15
    HPLC-ELSD法測定不同產(chǎn)地麥冬及山麥冬中的果糖
    中成藥(2016年4期)2016-05-17 06:07:50
    人參多糖部分酸水解物的HPLC-ESI-QTOF-MS分析
    陽離子對 8-氧 -7,8-二氫 -2′-去氧鳥嘌呤核苷構(gòu)型的影響
    他把我摸到了高潮在线观看| 国产精品伦人一区二区| 又爽又黄a免费视频| 中文字幕av在线有码专区| 国产免费男女视频| 观看免费一级毛片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 69人妻影院| 欧美黑人欧美精品刺激| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产色婷婷99| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 老熟妇仑乱视频hdxx| 久久久成人免费电影| 中文字幕熟女人妻在线| 日韩欧美精品免费久久 | 一本综合久久免费| 一级黄色大片毛片| 九九在线视频观看精品| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费看a级黄色片| 丁香欧美五月| 99久久精品热视频| 十八禁网站免费在线| 我要看日韩黄色一级片| 岛国在线免费视频观看| 十八禁人妻一区二区| 熟女人妻精品中文字幕| 色视频www国产| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲在线自拍视频| 久久久久久久久久成人| 午夜影院日韩av| 久久99热这里只有精品18| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 黄色日韩在线| 精品人妻1区二区| 五月玫瑰六月丁香| 男女视频在线观看网站免费| 一级黄片播放器| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久久久久久久久成人| 麻豆成人av在线观看| 大型黄色视频在线免费观看| 久久人人爽人人爽人人片va | 免费看日本二区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 丰满乱子伦码专区| 中国美女看黄片| 欧美成狂野欧美在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 两个人的视频大全免费| 成人三级黄色视频| 亚洲精品色激情综合| 偷拍熟女少妇极品色| 麻豆国产av国片精品| 国产69精品久久久久777片| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 欧美+日韩+精品| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 悠悠久久av| 日韩成人在线观看一区二区三区| 一进一出好大好爽视频| 午夜福利免费观看在线| 夜夜爽天天搞| av女优亚洲男人天堂| 老司机午夜福利在线观看视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 欧美+亚洲+日韩+国产| 精品久久久久久久久av| 51国产日韩欧美| 在线国产一区二区在线| 国产男靠女视频免费网站| 我要看日韩黄色一级片| 99久国产av精品| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲五月婷婷丁香| 国产av麻豆久久久久久久| 在线观看av片永久免费下载| 听说在线观看完整版免费高清| 免费在线观看成人毛片| 亚洲,欧美,日韩| 美女大奶头视频| 嫩草影院新地址| 中文字幕免费在线视频6| 亚洲av五月六月丁香网| 久久精品国产清高在天天线| 午夜福利在线观看吧| 两人在一起打扑克的视频| 18禁在线播放成人免费| 久久性视频一级片| 国产高清三级在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 久久精品国产自在天天线| 亚洲av电影在线进入| 午夜精品在线福利| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 中文字幕高清在线视频| 熟女电影av网| 亚洲国产精品sss在线观看| www.999成人在线观看| 成人无遮挡网站| 久久伊人香网站| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲av五月六月丁香网| 最好的美女福利视频网| 精品乱码久久久久久99久播| 日本免费a在线| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产精品野战在线观看| 国产极品精品免费视频能看的| 久久这里只有精品中国| 成人午夜高清在线视频| 国产日本99.免费观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| av天堂中文字幕网| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 亚洲av美国av| 国模一区二区三区四区视频| 99热这里只有精品一区| 91九色精品人成在线观看| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲av美国av| 桃红色精品国产亚洲av| 久久国产精品人妻蜜桃| 一个人看的www免费观看视频| 欧美在线黄色| 天美传媒精品一区二区| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品人妻熟女av久视频| av女优亚洲男人天堂| 亚洲av不卡在线观看| 日韩国内少妇激情av| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 男女床上黄色一级片免费看| 最近最新免费中文字幕在线| 久久久国产成人免费| 亚洲国产精品久久男人天堂| 一个人看视频在线观看www免费| 女同久久另类99精品国产91| 国产高清激情床上av| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲成a人片在线一区二区| 脱女人内裤的视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲一区二区三区色噜噜| 午夜福利欧美成人| 免费大片18禁| 亚洲人与动物交配视频| 99热这里只有是精品50| 精品福利观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | a级毛片a级免费在线| 精品欧美国产一区二区三| 日本三级黄在线观看| 精品福利观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 欧美3d第一页| 久久香蕉精品热| 亚洲无线在线观看| 日韩欧美在线二视频| av在线蜜桃| 乱人视频在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲真实伦在线观看| 丝袜美腿在线中文| 中文字幕久久专区| 国产不卡一卡二| 成年人黄色毛片网站| 国产亚洲精品av在线| 亚洲美女视频黄频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 少妇熟女aⅴ在线视频| 免费电影在线观看免费观看| 女人被狂操c到高潮| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产精品三级大全| 欧美国产日韩亚洲一区| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 久久亚洲真实| 少妇的逼水好多| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产成年人精品一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 午夜福利视频1000在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 真人做人爱边吃奶动态| 一个人看的www免费观看视频| 男人舔女人下体高潮全视频| 性色av乱码一区二区三区2| 国产69精品久久久久777片| 中文资源天堂在线| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 免费观看精品视频网站| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 一本一本综合久久| 久久久精品大字幕| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久精品综合一区二区三区| 高清在线国产一区| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲国产欧美人成| 欧美丝袜亚洲另类 | 成人国产综合亚洲| 淫妇啪啪啪对白视频| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 最好的美女福利视频网| 久久久久久久精品吃奶| 俺也久久电影网| 啦啦啦韩国在线观看视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| or卡值多少钱| 成年女人毛片免费观看观看9| 757午夜福利合集在线观看| 国产野战对白在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲在线观看片| 欧美不卡视频在线免费观看| 一区福利在线观看| 毛片一级片免费看久久久久 | 能在线免费观看的黄片| 波多野结衣巨乳人妻| 一级a爱片免费观看的视频| 嫩草影院新地址| 亚洲欧美激情综合另类| av视频在线观看入口| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产熟女xx| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲av日韩精品久久久久久密| bbb黄色大片| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲国产高清在线一区二区三| 在线免费观看的www视频| 亚洲av免费高清在线观看| 免费观看精品视频网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美黄色淫秽网站| 天天一区二区日本电影三级| 午夜a级毛片| 俺也久久电影网| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产单亲对白刺激| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| av在线老鸭窝| 国产免费av片在线观看野外av| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 美女高潮的动态| 欧美日韩黄片免| 免费搜索国产男女视频| 搞女人的毛片| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品一区二区免费欧美| 丰满的人妻完整版| 特大巨黑吊av在线直播| av中文乱码字幕在线| 毛片女人毛片| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美激情在线99| 亚洲成av人片在线播放无| 欧美黑人欧美精品刺激| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 久久久国产成人免费| 亚洲专区国产一区二区| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 成人特级av手机在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 少妇被粗大猛烈的视频| 日韩有码中文字幕| 韩国av一区二区三区四区| eeuss影院久久| 岛国在线免费视频观看| 精品久久久久久成人av| 欧美不卡视频在线免费观看| 久久久久久久久大av| 嫩草影院入口| av黄色大香蕉| 国产高清视频在线播放一区| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品伦人一区二区| 黄色日韩在线| 亚洲18禁久久av| 精品人妻熟女av久视频| 国产探花极品一区二区| 国产伦精品一区二区三区视频9| 日本一二三区视频观看| a级一级毛片免费在线观看| 日本与韩国留学比较| 亚洲精华国产精华精| 成人一区二区视频在线观看| 午夜影院日韩av| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产色爽女视频免费观看| 国产乱人视频| 亚洲成人久久爱视频| 国内精品美女久久久久久| 午夜福利在线观看吧| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲av熟女| 国产精品亚洲美女久久久| 色综合站精品国产| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 精品国产三级普通话版| 亚洲国产精品久久男人天堂| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 99热这里只有是精品在线观看 | 看免费av毛片| 国产一区二区三区视频了| 国产精品爽爽va在线观看网站| 美女 人体艺术 gogo| 伦理电影大哥的女人| 国产欧美日韩精品亚洲av| 美女高潮的动态| av在线老鸭窝| 一区二区三区高清视频在线| or卡值多少钱| 亚洲人成电影免费在线| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 草草在线视频免费看| 久久久国产成人免费| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲av.av天堂| 无人区码免费观看不卡| 99久久九九国产精品国产免费| 国产av不卡久久| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产极品精品免费视频能看的| 观看美女的网站| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 麻豆成人午夜福利视频| 日本免费一区二区三区高清不卡| 少妇人妻精品综合一区二区 | 亚洲欧美清纯卡通| 全区人妻精品视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲经典国产精华液单 | 国产视频一区二区在线看| 天天躁日日操中文字幕| 国产精品亚洲一级av第二区| 美女cb高潮喷水在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 成人无遮挡网站| 小说图片视频综合网站| 国产亚洲精品久久久com| 欧美三级亚洲精品| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产乱人视频| 久久99热6这里只有精品| 最好的美女福利视频网| 如何舔出高潮| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲美女视频黄频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产精品av视频在线免费观看| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 91av网一区二区| 中出人妻视频一区二区| 男女下面进入的视频免费午夜| 如何舔出高潮| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲av不卡在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| av黄色大香蕉| 十八禁网站免费在线| 免费人成在线观看视频色| 天堂√8在线中文| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲熟妇熟女久久| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 一个人免费在线观看电影| 国产精品乱码一区二三区的特点| 天天躁日日操中文字幕| 久久精品91蜜桃| 午夜精品在线福利| 好男人电影高清在线观看| 三级毛片av免费| 波多野结衣高清无吗| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲精品一区av在线观看| 女人被狂操c到高潮| 美女免费视频网站| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 高清日韩中文字幕在线| 脱女人内裤的视频| 乱人视频在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 黄色日韩在线| 久久午夜亚洲精品久久| 嫩草影视91久久| x7x7x7水蜜桃| 3wmmmm亚洲av在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久久久久久久大av| 亚洲av成人精品一区久久| 十八禁网站免费在线| 99久久精品一区二区三区| 亚洲最大成人av| 国产成+人综合+亚洲专区| av视频在线观看入口| 波野结衣二区三区在线| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲成人久久性| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产野战对白在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看 | 国产不卡一卡二| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲av.av天堂| 国内精品久久久久精免费| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产精品99久久久久久久久| 中亚洲国语对白在线视频| 一区二区三区激情视频| 热99re8久久精品国产| 午夜福利在线在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲av免费在线观看| 脱女人内裤的视频| 偷拍熟女少妇极品色| 免费搜索国产男女视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 色av中文字幕| 午夜福利18| 久久九九热精品免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 精品免费久久久久久久清纯| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 97超视频在线观看视频| 国产单亲对白刺激| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产精品永久免费网站| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 女同久久另类99精品国产91| 色播亚洲综合网| 成人欧美大片| eeuss影院久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 久久午夜亚洲精品久久| 中文亚洲av片在线观看爽| 天天躁日日操中文字幕| 又黄又爽又免费观看的视频| or卡值多少钱| 免费在线观看日本一区| 免费av毛片视频| 校园春色视频在线观看| 一区二区三区高清视频在线| 成人无遮挡网站| 小说图片视频综合网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 亚洲精品亚洲一区二区| 午夜精品久久久久久毛片777| 白带黄色成豆腐渣| 99国产综合亚洲精品| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 我的女老师完整版在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 少妇的逼水好多| 天堂√8在线中文| 黄色丝袜av网址大全| 欧美在线黄色| 国产精品久久久久久久久免 | 男女之事视频高清在线观看| 日韩欧美在线乱码| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 日日夜夜操网爽| 变态另类丝袜制服| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲人成网站高清观看| 精品午夜福利在线看| 亚洲av成人精品一区久久| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲天堂国产精品一区在线| 久久精品国产清高在天天线| 午夜久久久久精精品| 国产私拍福利视频在线观看| 国产综合懂色| 亚洲av.av天堂| 国产精品一区二区免费欧美| 精品午夜福利在线看| 亚洲三级黄色毛片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲精品粉嫩美女一区| 99久久精品一区二区三区| 久久久久久久午夜电影| 中文字幕高清在线视频| 日韩欧美免费精品| 成人国产综合亚洲| 俺也久久电影网| 欧美日韩黄片免| 美女 人体艺术 gogo| 美女大奶头视频| 日本在线视频免费播放| 久久中文看片网| 中文字幕免费在线视频6| 搡老熟女国产l中国老女人| 一级毛片久久久久久久久女| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲国产精品成人综合色| h日本视频在线播放| 在线观看午夜福利视频| av在线蜜桃| 人妻久久中文字幕网| 亚洲成人精品中文字幕电影| 日本黄色片子视频| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | www.色视频.com| 老女人水多毛片| 天堂动漫精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频| www.999成人在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 免费高清视频大片| 国产高清三级在线| 哪里可以看免费的av片| 99精品在免费线老司机午夜| 他把我摸到了高潮在线观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产 一区 欧美 日韩| 久久人人爽人人爽人人片va | av天堂中文字幕网| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久精品91蜜桃| 国产人妻一区二区三区在| 97碰自拍视频| 女人被狂操c到高潮| 少妇丰满av| 中文在线观看免费www的网站| 欧美黄色片欧美黄色片| 脱女人内裤的视频| 久久久久久国产a免费观看| 在线播放无遮挡| 麻豆国产av国片精品| 亚洲精品亚洲一区二区| 最新在线观看一区二区三区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲久久久久久中文字幕| 色吧在线观看| 亚洲在线观看片| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产伦精品一区二区三区四那| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日本 欧美在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 嫩草影院精品99| 757午夜福利合集在线观看| 成人无遮挡网站| 1000部很黄的大片| 免费在线观看亚洲国产| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 黄色丝袜av网址大全| 免费高清视频大片| 在线播放无遮挡| 亚洲国产精品成人综合色| 精品国产亚洲在线| 日韩 亚洲 欧美在线| 午夜福利18| 亚洲第一电影网av| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲午夜理论影院| 色播亚洲综合网| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久草成人影院| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 日本成人三级电影网站| 国产69精品久久久久777片| 久久精品影院6| 免费av不卡在线播放| 首页视频小说图片口味搜索| 国产一区二区在线av高清观看| 国产老妇女一区| 极品教师在线视频| 90打野战视频偷拍视频| 午夜两性在线视频| 亚洲av不卡在线观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 日本黄大片高清| 日韩欧美在线二视频| 我要搜黄色片|