有機(jī)合成推斷題的梗點(diǎn)知識(shí)舉例

張金龍

有機(jī)合成就是通過有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架，并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán)。中學(xué)有機(jī)合成要完成的學(xué)習(xí)目標(biāo)是根據(jù)試題所給出的真實(shí)合成路線，完成有機(jī)物的推斷。在掌握了各類代表物的典型性質(zhì)和各類物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系后，采取正推或逆推方法，在關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)還要打通碳鏈增長或縮短、鏈環(huán)互變、官能團(tuán)保護(hù)等梗點(diǎn)，才能順利完成題目要求。本文舉例說明有機(jī)推斷題常見的打通梗點(diǎn)的方法，以期幫助學(xué)生提高學(xué)習(xí)效率。

一、四種常用的碳鏈增長方法

（1）炔烴和HCN加成，再水解，增碳且引入羧基，如：

（2）醛基和HCN加成，再催化加氫，增碳且引入羥基、氨基，如：

（3）羥醛縮合反應(yīng)：醛分子中在醛基鄰位碳原子上的α—H較活潑，發(fā)生加成反應(yīng)生成β—羥基醛，該產(chǎn)物易失水，再發(fā)生消去反應(yīng)，生成含有碳碳雙鍵的α，β—不飽和醛，如：

（4）武茲反應(yīng)：鹵代烴和金屬鈉反應(yīng)形成長鏈烴，如：

R，X+2Na+R2X→R，R2+2NaX

二、四種常用的碳鏈縮短的方法（1）烷烴裂解，如：

（2）脫羧反應(yīng)，如：

（3）烯烴催化氧化，如：

（4）帶支鏈的含苯環(huán)的化合物被氧化，如：CHR

三、四種官能團(tuán)的保護(hù)方法

（1）保護(hù)碳碳雙鍵

為防止碳碳雙鍵被氧化，在有機(jī)合成中，往往先把碳碳雙鍵和鹵化氫加成后，再氧化醛基等，完成氧化后，再讓鹵代烴在NaOH醇溶液作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)，重新生成碳碳雙鍵。如：

（2）保護(hù)醇羥基

用HOCH2CH=CHCH2OH 制備脫水生成醚的反應(yīng)

發(fā)生，合理的制備途徑為：酯化、加聚、水解。如：

（3）保護(hù)酚羥基

食品添加劑中的防腐劑對(duì)羥基苯甲酸乙酯，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到。如：

設(shè)計(jì)步驟①和③的目的是保護(hù)酚羥基，在步驟②不被氧化。

（4）保護(hù)醛基

在有機(jī)合成中，如果醛RCHO的R基中含有碳碳雙鍵，要在R的雙鍵碳上引入羥基，要先和溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，但因?yàn)殇逵袕?qiáng)氧化性，易將醛基氧化，所以要采取保護(hù)醛基的措施

四、四種常見的成環(huán)反應(yīng)

（1）共軛二烯烴和烯烴或炔烴發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)，如1，3—丁二烯和乙炔在加熱條件下反應(yīng)生成環(huán)狀化合物。

如：

（2）二元醇分子間脫水生成環(huán)狀醚如：

（3）氨基酸（或羥酸）形成環(huán)狀含酰胺鍵化合物（或環(huán)狀酯）

如：

（4）二元酸和二元醇形成環(huán)狀酯如：

（收稿日期：2022—04—27）7282BB09-C119-4914-9920-22EAECC897A4