腐霉利在油菜植株上的消解及在水培體系中的代謝研究

趙雪君, 李連山, 孟鴿, 張旭, 王鳴華, 華修德

南京農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院,南京 210095

油菜作為我國(guó)第一大油料作物,是日常生活所需食用油的主要來源之一。 同時(shí),油菜也是一種養(yǎng)地作物,其根分泌的有機(jī)酸可提高土壤中磷含量,通過種植油菜能夠加強(qiáng)土壤通透性,在一定程度上能控制土傳病害[1-2]。 油菜在我國(guó)的種植面積自20 世紀(jì)80年代以來穩(wěn)步攀升,每年的種植面積保持在700 萬hm2以上,主要分布在長(zhǎng)江流域、內(nèi)蒙古東部和青海等區(qū)域[3-5]。 油菜作物的常見病害有油菜菌核病、油菜病毒病和油菜霜霉病等。 其中油菜菌核病為害最重,常年株發(fā)病率高達(dá)10% ~30%,嚴(yán)重時(shí)達(dá)80%以上,病株一般減產(chǎn)70% ~100%[6-7]。 因此,油菜菌核病的防治對(duì)我國(guó)油菜產(chǎn)業(yè)的發(fā)展至關(guān)重要[8-9]。 從20 世紀(jì)60年代起,具有良好內(nèi)吸性的多菌靈成為防治油菜菌核病的常規(guī)藥劑,但其作用靶標(biāo)單一,長(zhǎng)期施用導(dǎo)致病原菌產(chǎn)生了較強(qiáng)的抗藥性[10-11]。 腐霉利是一種新型二甲酰亞胺類低毒內(nèi)吸性殺菌劑,20 世紀(jì)70年代被引入市場(chǎng)用于菌核病的防治[12-13],由于具有較好的防治效果,逐漸成為防治菌核病的主要藥劑[14-15]。

目前,腐霉利在我國(guó)登記的產(chǎn)品有78 種,其中登記作物為油菜的產(chǎn)品有11 種,為油菜菌核病的有效防治做出了巨大貢獻(xiàn)。 同時(shí),腐霉利作為一種農(nóng)用化學(xué)品在不合理施用的情況下也會(huì)引起一系列的生態(tài)環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)。 有研究表明在一定的暴露濃度下腐霉利具有一定的內(nèi)分泌干擾風(fēng)險(xiǎn)和發(fā)育毒性[16-17]。 因此,腐霉利在食品和環(huán)境中的殘留情況引起了研究者的廣泛關(guān)注[18-20]。 根據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留量》(GB 2763—2021),腐霉利的殘留定義僅包含母體,在油菜籽上的最大殘留限量為2 mg·kg-1。 近年來,一些研究者開展了腐霉利在登記作物和環(huán)境中的消解和代謝行為研究,為其合理使用提供了數(shù)據(jù)支撐。 楊莉等[22]開發(fā)了腐霉利在氣相色譜上的檢測(cè)方法,且田間消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)表明腐霉利在三七莖葉及塊根中的半衰期分別為19.27 d 和17.24 d。 黃曉春[23]研究發(fā)現(xiàn)腐霉利在韭菜上施用30 d 后的殘留量為0.04 ~1.06 mg·kg-1,風(fēng)險(xiǎn)商值為10.77%。 陳柏[24]開展了腐霉利在番茄和土壤中的殘留試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)腐霉利在番茄果實(shí)和土壤中的消解半衰期分別為1.9 ~3.7 d 和1.4 ~2.7 d。 Ambrus 等[25]研究發(fā)現(xiàn)腐霉利在大豆和黃瓜上施用后的第4 周,植株中的腐霉利降解了90%,并通過高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀發(fā)現(xiàn)了腐霉利在大豆和黃瓜上的代謝產(chǎn)物 C13H11Cl2NO3、C13H13Cl2NO3和 C13H11Cl2NO2。 Mikami 等[26]研究發(fā)現(xiàn)腐霉利在pH 5 ~8 條件下水解速率較快,且高溫有利于腐霉利的水解,鑒定了腐霉利的水解產(chǎn)物并推斷出水解途徑。 然而,腐霉利在油菜上的消解和代謝行為未見報(bào)道。 因此,本研究通過田間試驗(yàn)研究腐霉利在油菜植株不同部位的消解規(guī)律,并通過室內(nèi)水培試驗(yàn)探究其在油菜植株和培養(yǎng)液中的代謝產(chǎn)物,為腐霉利在油菜上的科學(xué)合理使用及安全性評(píng)價(jià)提供數(shù)據(jù)參考,保障油菜產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

1 材料與方法(Materials and methods)

1.1 主要儀器及試劑

Agilent 7890A GC-ECD(美國(guó)Agilent 科技有限公司);AB SCIEX Triple TOF 5600 LC-MS/MS(美國(guó)AB SCIEX 科技有限公司);R-200 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士BUCHI 公司);BS110S 電子天平(北京塞多利斯天平有限公司);TDL-40B 臺(tái)式離心機(jī)(上海安亭儀器有限公司);CQ25-12D 超聲波清洗機(jī)(寧波江南儀器廠);ZQZY-BF 震蕩培養(yǎng)箱(上海知楚儀器有限公司);RXZ 智能人工氣候箱(寧波江南儀器廠);Vortex Genius 3 渦流混合器(德國(guó) IKA 集團(tuán));0.2 μm 有機(jī)相針式濾器(上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)。

腐霉利標(biāo)準(zhǔn)品(99.5%,北京合利順科技有限公司);50%腐霉利可濕性粉劑(日本住友化學(xué)有限公司);乙腈(分析純,天津科密歐化學(xué)試劑有限公司);弗羅里硅土柱(安譜科學(xué)儀器有限公司);丙酮(分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司);無水硫酸鈉、氯化鈉(分析純,廣東西隴化工股份有限公司)。

1.2 田間試驗(yàn)

田間試驗(yàn)地點(diǎn)為江蘇省句容市(N31°53′,E119°15′)、湖南省長(zhǎng)沙縣(N28°18′,E113°10′)和青海省西寧市(N36°43′,E101°45′)。 小區(qū)面積為 30 m2,3 次重復(fù),各小區(qū)間設(shè)置2 m 的間隔帶,并設(shè)置對(duì)照區(qū)(噴施清水);施藥時(shí)期為花莢共存期,施藥一次;施藥劑量為推薦劑量的1.5 倍劑量(600 g ai·hm-2),噴霧方式施藥;在施藥后 2 h、1 d、2 d、3 d、5 d、7 d、14 d 和21 d 進(jìn)行采樣,并在對(duì)照區(qū)采集空白樣品,通過五點(diǎn)取樣法采集油菜植株的葉片、花序、莢和莖樣品并通過四分法縮分至200 g 實(shí)驗(yàn)室樣品,于-20 ℃儲(chǔ)存,待測(cè)。

1.3 水培試驗(yàn)

油菜培養(yǎng):挑取60 粒飽滿、均勻一致的揚(yáng)油1號(hào)油菜種子(購(gòu)自江蘇金土地種業(yè)有限公司)放入燒杯中,使用0.5% H2O2溶液消毒15 min,超純水沖洗5 次,在25 ℃黑暗環(huán)境中超純水浸泡24 h 催芽。露白后,將幼苗移栽至盛有Hoagland-Amon 培養(yǎng)液的96 孔板中,并放置在RXZ 智能人工氣候箱中培養(yǎng)。 RXZ 智能人工氣候箱的參數(shù)為:光照周期14 h·d-1,溫度為 25 ℃/18 ℃(晝/夜),濕度 75%,每隔 4天換一次培養(yǎng)液。

施藥處理:將5 ~7 葉期、健康且長(zhǎng)勢(shì)一致的油菜幼苗移栽至盛有1 L 培養(yǎng)液的水培箱中,每個(gè)水培箱定植28 株,使用擋板保持幼苗直立生長(zhǎng),且根系全部浸沒在營(yíng)養(yǎng)液中,并防止莖葉浸入營(yíng)養(yǎng)液中;水培箱為深色可避光,規(guī)格為60 cm×40 cm×15 cm;培養(yǎng)液中腐霉利的濃度為8 mg·L-1,藥劑處理周期為7 d;RXZ 智能人工氣候箱的參數(shù)同上。 在2 h、1 d、5 d 和7 d 采集3 株油菜植株(不含根系)和 1 mL培養(yǎng)液,-20 ℃保存,待高分辨質(zhì)譜分析。

1.4 氣相色譜分析方法

1.4.1 前處理方法

油菜葉片中腐霉利的提取:稱取20.0 g 勻漿的樣品于250 mL 三角瓶中,加入10 mL 超純水和50 mL 乙腈,在恒溫?fù)u床(25 ℃)中以 250 r·min-1振蕩提取1 h,抽濾后將濾液轉(zhuǎn)移到含有5 g NaCl 的100 mL 具塞量筒中,振蕩5 min,靜置30 min,取一半有機(jī)相過無水硫酸鈉于150 mL 平底燒瓶中,濃縮至干,待凈化。

凈化:使用7 mL 正己烷活化弗羅里硅土柱(500 mg/6 mL),用8 mL(4 mL+4 mL)正己烷分2 次溶解待凈化樣品,并上樣,用 10 mL 正己烷∶丙酮(99 ∶1,V/V)洗脫液分2 次洗脫并收集于150 mL 平底燒瓶中,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干,2 mL 色譜純正己烷溶解,過0.22 μm 有機(jī)濾膜,待測(cè)。

油菜莖和莢中腐霉利的提取方法與葉片相同,由于提取液中沒有雜質(zhì)干擾,無需過弗羅里硅土柱。

油菜花中腐霉利的提取:稱取10.0 g 剪碎的油菜花(＜1 cm)樣品于 100 mL 離心管中,加入 5 mL 超純水和50 mL 乙腈,2 500 r·min-1渦旋5 min;加入4 g 氯化鈉和4 g 無水硫酸鎂,再次渦旋5 min;4 000 r·min-1離心5 min,取全部有機(jī)相,過無水硫酸鈉后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干,2 mL 色譜純正己烷溶解后定容,待測(cè)。

1.4.2 氣相色譜分析條件

色譜柱:DB-1701 毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.250 mm,0.25 μm);檢測(cè)器:電子捕獲檢測(cè)器(ECD);純度＞99.99%的氮?dú)庾鳛檩d氣,流速為1.5 mL·min-1;進(jìn)樣量為1.0 μL,進(jìn)樣模式為分流進(jìn)樣,分流比5 ∶1;色譜柱初始溫度為100 ℃,保持1 min,25 ℃·min-1升至270 ℃,保持3 min;進(jìn)樣口和檢測(cè)器溫度分別為270 ℃和300 ℃。

1.5 液相色譜串聯(lián)高分辨質(zhì)譜分析方法

1.5.1 前處理方法

在液相色譜串聯(lián)高分辨質(zhì)譜分析方法中,油菜植株中腐霉利的提取與凈化方法與氣相色譜分析方法中油菜葉片的方法相同(見1.4.1),最后使用2 mL質(zhì)譜乙腈溶解,過0.22 μm 有機(jī)濾膜,待測(cè)。 培養(yǎng)液過0.22 μm 水相濾膜后,待測(cè)。

1.5.2 液相色譜串聯(lián)高分辨質(zhì)譜分析條件

LC 條件:色譜柱為 Poroshell 120 EC-C18 207柱(2.7 μm, 2.1 mm×50 mm, Agilent);進(jìn)樣量為 5 μL;流動(dòng)相由溶劑A(水+0.1%甲酸)和溶劑B(甲醇)組成,流速為0.3 mL·min-1。 梯度洗脫程序:(1) 0 ~0.5 min,10%B;0.5 ~2.5 min,10% ~60%B;2.5 ~9.0 min,60%B;9.0 ~10.0 min,60% ~95%B;10.0 ~14.0 min,95% B。 質(zhì)譜條件:霧化氣體(gas 1) 448.175 kPa,氮?dú)?加熱氣體(gas 2) 448.175 kPa,氮?dú)?簾幕氣體(CUR) 241.325 kPa,氮?dú)?源溫度550 ℃;離子噴霧電壓(ISVF)5 500 V;對(duì)樣品進(jìn)行正負(fù)模式下掃描。 通過對(duì)比實(shí)驗(yàn)樣品與對(duì)照樣品高分辨質(zhì)譜結(jié)果篩選出腐霉利在油菜植株和培養(yǎng)液中的代謝產(chǎn)物(IDA 模式)。

1.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

稱取0.0101 g 99.5%腐霉利標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL 容量瓶中,丙酮溶解定容至刻度,配制質(zhì)量濃度為1 000 mg·L-1的腐霉利標(biāo)準(zhǔn)溶液作為母液,用色譜純正己烷梯度稀釋配制 5.0、1.0、0.5、0.1 和 0.05 mg·L-1系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,在上述氣相色譜條件下采用外標(biāo)法定量測(cè)定,以腐霉利質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo),相應(yīng)的色譜峰面積(y)為縱坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與討論(Results and discussion)

2.1 分析方法的線性、準(zhǔn)確度和精密度

腐霉利在氣相色譜分析方法中的保留時(shí)間為8.4 min,峰形對(duì)稱,在0.05 ~5.0 mg·L-1范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線性關(guān)系,線性回歸方程為y=42433x-1189.2,可決系數(shù)為0.9997。 在添加濃度為0.05 ~2.0 mg·kg-1范圍內(nèi),腐霉利在油菜花序中平均回收率為91.1% ~97.6%;在油菜葉片中的平均回收率為89.1% ~100.8%;莖中的平均回收率為91.7% ~ 92.5%;莢中的平均回收率為89.1% ~100.8%。 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均≤6%(表1)。 按3 倍信噪比計(jì)算,腐霉利的檢測(cè)限為0.003 ng。 最低檢測(cè)量定義為在各基質(zhì)中的最小添加濃度,均為0.05 mg·kg-1。 上述結(jié)果表明該方法的精確度與準(zhǔn)確度能夠滿足油菜各部位中腐霉利的檢測(cè)要求。

表1 腐霉利在油菜各部位中的添加回收率Table 1 The spiked recoveries of procymidone in each part of rape plants

2.2 腐霉利在油菜各部位的消解動(dòng)態(tài)

江蘇省、湖南省和青海省三地的結(jié)果表明,腐霉利在油菜各部位中的原始沉積量依次為葉片＞花＞莢＞莖(表2)。 對(duì)比三地的原始沉積量,腐霉利在湖南省油菜各部位中的沉積量最高,其次是江蘇省和青海省。 腐霉利在江蘇省、青海省和湖南省油菜各部位中的半衰期分別為0.7 ~1.2 d、0.6 ~0.9 d 和0.6~3.7 d,消解速率總體上呈現(xiàn)出江蘇省＞湖南?。厩嗪Ｊ　?三地的油菜種植生長(zhǎng)情況和施藥后的天氣差異可能是導(dǎo)致其產(chǎn)生原始沉積量和降解差異的主要原因。 由于湖南省施藥小區(qū)的種植密度較大,有效沉積量最多;且在施藥后天氣以陰天為主,不利于腐霉利的快速降解。 青海省試驗(yàn)田種植密度較小,且天氣主要以晴天高溫為主,有利于腐霉利的降解。江蘇省所選試驗(yàn)田的種植密度同樣相對(duì)較為密集,且在施藥后無雨水沖刷,光照強(qiáng)度相對(duì)較強(qiáng),有利于腐霉利的降解。

表2 腐霉利在油菜各部位中的消解動(dòng)態(tài)Table 2 The degradation dynamics of procymidone in each part of rape plants

2.3 腐霉利在油菜植株和培養(yǎng)液中代謝產(chǎn)物的鑒定

通過高效液相色譜串聯(lián)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀檢測(cè)了油菜植株和培養(yǎng)液樣品,利用PeakView 和Master-View 軟件對(duì)樣品與空白對(duì)照的總離子流圖進(jìn)行比對(duì),推斷出1 種腐霉利在油菜植株中的代謝產(chǎn)物和4 種水溶液中的代謝產(chǎn)物(表3)。

表3 腐霉利及其代謝產(chǎn)物信息匯總Table 3 Summary of procymidone and its metabolites information

通過與空白植株樣品的比對(duì),處理組的總離子流圖在5.50 min 出現(xiàn)了新的色譜峰(M1)。 其質(zhì)核比(m/z)為 249.0557,比母體(m/z=283.0167)少 33.961。由一級(jí)質(zhì)譜(圖1-B1)可知,代謝產(chǎn)物M1 的一級(jí)質(zhì)譜圖中具有含單氯化合物的同位素特征豐度比3 ∶1,并對(duì)代謝產(chǎn)物 M1 的二級(jí)質(zhì)譜(圖 1-B2)進(jìn)行分析,代謝產(chǎn)物M1 脫去2個(gè)甲基得到碎片離子m/z=222.0680,進(jìn)一步斷裂苯環(huán)與五元環(huán)之間的碳氮鍵得到碎片離子m/z=110.9995。 因此推斷代謝產(chǎn)物M1 為腐霉利單脫氯產(chǎn)物C13H12ClNO2。

圖1 腐霉利(A)及代謝產(chǎn)物(B~F)的質(zhì)譜圖注:M1 m/z=249.0557 (B),M2 m/z=301.0272 (C),M3 m/z=160.9799 (D),M4 m/z=317.0222 (E)和 M5 m/z=299.0116 (F)。Fig.1 The tandem mass spectrum of procymidone (A) and the metabolites (B~F)Note: M1 m/z=249.0557 (B), M2 m/z=301.0272 (C), M3 m/z=160.9799 (D), M4 m/z=317.0222 (E) and M5 m/z=299.0116 (F).

通過分析培養(yǎng)液樣品的總離子流圖發(fā)現(xiàn)在5.89、5.84、5.21 和 5.25 min 處分別出現(xiàn)了新的色譜峰 M2、M3、M4 和 M5。 代謝產(chǎn)物 M2 的m/z=301.0272,由一級(jí)質(zhì)譜(圖1-C1)可知,代謝產(chǎn)物M2的一級(jí)質(zhì)譜圖中具有含雙氯化合物的同位素特征豐度比 9 ∶6 ∶1。 對(duì)代謝產(chǎn)物 M2 的二級(jí)質(zhì)譜(圖 1-C2)進(jìn)行分析,代謝產(chǎn)物M2 斷裂酰胺鍵得到碎片離子m/z=161.9870,進(jìn)一步脫去一個(gè)氯原子,得到碎片離子m/z=127.0182;代謝產(chǎn)物M2 脫去三元環(huán)和2個(gè)甲基、1個(gè)羧基得到碎片離子m/z=113.0596。 因此,推斷代謝產(chǎn)物M2 為腐霉利氧化產(chǎn)物C13H13Cl2NO3。代謝產(chǎn)物M3 的m/z=160.9799,由一級(jí)質(zhì)譜(圖1-D1)可知,代謝產(chǎn)物M3 的一級(jí)質(zhì)譜圖中具有雙氯化合物的同位素特征豐度比9 ∶6 ∶1,對(duì)代謝產(chǎn)物M3 的二級(jí)質(zhì)譜(圖1-D2)進(jìn)行分析,代謝產(chǎn)物M3 脫氯原子得到碎片離子m/z=127.0185。 因此,推斷代謝產(chǎn)物 M3 為 C6H5Cl2N。 代謝產(chǎn)物 M4 的m/z=317.0222,由一級(jí)質(zhì)譜(圖1-E1)可知,代謝產(chǎn)物 M4的一級(jí)質(zhì)譜圖中具有含雙氯化合物的同位素特征豐度比 9 ∶6 ∶1,對(duì)代謝產(chǎn)物 M4 的二級(jí)質(zhì)譜(圖 1-E2)進(jìn)行分析,代謝產(chǎn)物M4 的酰胺鍵斷裂后可得碎片離子m/z=161.9866,再脫去羥基可得碎片離子m/z=141.0544。 因此,推斷代謝產(chǎn)物M4 為腐霉利氧化產(chǎn)物 C13H13Cl2NO4。 代謝產(chǎn)物 M5 的m/z=299.0116大于母體腐霉利的m/z,推斷代謝產(chǎn)物M5 為腐霉利的氧化產(chǎn)物,由一級(jí)質(zhì)譜(圖1-F1)可知,代謝產(chǎn)物M5 的一級(jí)質(zhì)譜圖中具有含雙氯化合物的同位素特征豐度比 9 ∶6 ∶1,對(duì)代謝產(chǎn)物 M5 的二級(jí)質(zhì)譜(圖 1-F2)進(jìn)行分析,代謝產(chǎn)物M5 的酰胺鍵且六元環(huán)碳碳鍵斷裂后可得碎片離子m/z=204.0218,推斷代謝產(chǎn)物M5 為腐霉利氧化產(chǎn)物C13H11Cl2NO3。

通過解析高分辨質(zhì)譜可知,腐霉利在油菜植株和培養(yǎng)液中的代謝主要為脫氯反應(yīng)和氧化反應(yīng),其代謝途徑如圖2 所示。 通過氣質(zhì)聯(lián)用儀鑒定出M1為腐霉利在甲醇、丙酮和乙腈中的光解產(chǎn)物,此外,有研究結(jié)果表明M1 為腐霉利的水解產(chǎn)物和在異丙酮溶液中的光解產(chǎn)物[26-27]。 本研究首次發(fā)現(xiàn)腐霉利在油菜植株中可以被代謝為M1。 M2 和M4 為首次在水溶液中被發(fā)現(xiàn)。 根據(jù)報(bào)道,在動(dòng)物和植物中腐霉利可以被代謝為M2,Abe 等[19]報(bào)道了腐霉利在小鼠體內(nèi)可以被代謝M2,Ambrus 等[25]鑒定出其同樣是腐霉利在大豆和黃瓜中的代謝產(chǎn)物。 農(nóng)藥殘留聯(lián)合專家會(huì)議(JMPR)列出了腐霉利在大鼠與人體中的6 種代謝產(chǎn)物:PCM-CH2OH、PA-CH2OH、PCM-NH-COOH、PCM-COOH、 PA-COOH 和 3,5-DCA,其中產(chǎn)物 PCM-NH-COOH、3,5-DCA 和 PACH2OH 分別為本文研究發(fā)現(xiàn)的 M2、M3 和 M4。 隨著人們對(duì)環(huán)境和食品安全要求的不斷提高,對(duì)農(nóng)藥的評(píng)價(jià)也逐漸從母體深入到代謝產(chǎn)物。 根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)的報(bào)道,腐霉利對(duì)水生生物魚、藻和溞等具有中等毒性。 然而,IUPAC 毒理學(xué)數(shù)據(jù)表明3,5-DCA 對(duì)哺乳動(dòng)物大鼠的毒性高于母體。 此外,Lai 等[28]的研究表明代謝產(chǎn)物3,5-DCA 對(duì)斑馬魚的急性毒性(LC50=1.6 mg·L-1)高于母體(LC50=2.0 mg·L-1);Racine 等[29]研究發(fā)現(xiàn) 3,5-DCA 對(duì)腎臟器官具有一定的損傷作用。 因此,上述結(jié)論均表明腐霉利在培養(yǎng)液中發(fā)生了增毒代謝。

本文建立了腐霉利在油菜植株各部位的GC 分析方法,其靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合殘留分析要求。 腐霉利施藥后主要沉積在油菜花序和葉片上,半衰期在0.6 ~3.7 d 之間。 在室內(nèi)模擬條件下,通過高分辨質(zhì)譜技術(shù)鑒定出1 種腐霉利在油菜植株中的代謝產(chǎn)物(M1),以及4 種在培養(yǎng)液中的代謝產(chǎn)物(M2、M3、M4 和 M5)。 其中 M1 為首次在油菜植株中被鑒定,M2 和M4 為首次在水溶液中被發(fā)現(xiàn)。經(jīng)分析,腐霉利在油菜植株和培養(yǎng)液中的代謝主要為脫氯反應(yīng)和氧化反應(yīng),并推測(cè)了腐霉利在油菜植株和培養(yǎng)液中的代謝途徑。 相關(guān)研究闡明了腐霉利在油菜植株上的沉積、消解和代謝行為,為腐霉利在油菜上的科學(xué)合理用藥及安全評(píng)價(jià)提供了技術(shù)支撐。