鄭州市葡萄農(nóng)藥污染特征及膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

羅俊霞, 張剛, 李艷珍 , 申戰(zhàn)賓, 趙建波, 楊華, 段鹿梅, 劉青,宋曉爽, 趙利敏, 張威

1. 鄭州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)流通中心,鄭州 450006

2. 河南恒晟檢測(cè)技術(shù)有限公司,新鄭 451100

3. 開封市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心,開封 475000

4. 鄭州市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心,鄭州 450006

5. 鄭州市農(nóng)業(yè)綜合行政執(zhí)法支隊(duì),鄭州 450002

葡萄是一種美味可口、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值極高的漿果。其含有豐富葡萄糖和有助于消化的果酸,同時(shí)富含鈣、鉀、磷和鐵等多種礦物質(zhì)、維生素 B1、B2、B6、C和P 等多種維生素以及多種氨基酸等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),對(duì)人類的健康大有裨益[1]。 我國(guó)在葡萄生產(chǎn)中有80多種常見病害和120 多種蟲害[2];在生產(chǎn)中勢(shì)必根據(jù)其發(fā)生的種類與程度選擇不同的農(nóng)藥進(jìn)行綜合防治,由此在葡萄中產(chǎn)生的殘留也會(huì)對(duì)人類的健康造成較大的危害,因此其質(zhì)量狀況不容忽視。

近年來圍繞葡萄產(chǎn)品的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估有大量報(bào)道:楊德毅等[3]對(duì)我國(guó)浙江金華生產(chǎn)的葡萄進(jìn)行了101個(gè)農(nóng)藥參數(shù)的監(jiān)測(cè),并采用點(diǎn)評(píng)估的模式評(píng)估了其急性和慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn);王玉倩[4]評(píng)價(jià)了不同栽培方式下我國(guó)貴州山地葡萄的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn);Loutfy 等[5]通過田間試驗(yàn)探討了尼羅河流域葡萄中異丙二酮降解規(guī)律,并對(duì)其暴露情況進(jìn)行評(píng)估;劉河疆等[6]對(duì)我國(guó)新疆不同栽培方式、不同生產(chǎn)環(huán)節(jié)的葡萄中115 種農(nóng)藥殘留狀況進(jìn)行了比較,也評(píng)估了其急、慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn);但葡萄的病蟲害在不同的地區(qū)有不同的發(fā)生規(guī)律,其發(fā)生的種類和程度亦有所不同[7],栽培模式也會(huì)對(duì)其發(fā)生產(chǎn)生一定的影響[8],因此在生產(chǎn)中所用的農(nóng)藥有所不同。 為了全面保證上市葡萄的食用安全,有必要在各地對(duì)上市葡萄農(nóng)藥殘留的污染狀況進(jìn)行調(diào)查,對(duì)其農(nóng)藥殘留膳食暴露狀況進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。 筆者持續(xù)對(duì)鄭州市大型葡萄基地的葡萄產(chǎn)品進(jìn)行抽樣調(diào)查,選擇近10年的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)對(duì)葡萄中農(nóng)藥的污染特征進(jìn)行分析,采用點(diǎn)評(píng)估模型對(duì)其膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估,揭示其膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)隱患,認(rèn)為采用安全系數(shù)之和(ΣIFS)對(duì)葡萄的整體質(zhì)量安全水平進(jìn)行評(píng)價(jià)較為合理,期望通過評(píng)估能為鄭州市葡萄的健康消費(fèi)和科學(xué)生產(chǎn)提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法(Materials and methods)

1.1 取樣地點(diǎn)、時(shí)間與方法

取樣地點(diǎn)為鄭州市二七區(qū)、惠濟(jì)區(qū)、鞏義市、登封市、新密市和新鄭市等地的大型葡萄生產(chǎn)基地;取樣時(shí)間為葡萄成熟上市采收季節(jié);取樣方法參照《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》(NY/T 789—2004)中隨機(jī)取樣法,每份樣品取樣3 kg。

1.2 檢測(cè)方法及監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥種類

1.2.1 檢測(cè)參照方法

2011—2016年,參照《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》(NY/T 761—2008)方法進(jìn)行檢測(cè);2017—2020年,采用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部確認(rèn)的QuEChERS 方法進(jìn)行檢測(cè)。

1.2.2 監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥品種和對(duì)應(yīng)的檢測(cè)儀器

2011—2016年,采用氣相色譜-火焰光度檢測(cè)器(GC-FPD)檢測(cè)甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷和辛硫磷等19 種有機(jī)磷農(nóng)藥;采用氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器(GCECD)檢測(cè)六六六(4 種)、滴滴涕(4 種)、氯氰菊酯(4種)、氰戊菊酯(2 種)、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯(4 種)、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯(2 種)、氟氰戊菊酯(2 種)、氯菊酯、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、五氯硝基苯、乙烯菌核利、異菌脲、腐霉利和硫丹等35 種有機(jī)氯或者菊酯類農(nóng)藥。

2017—2020年,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS/MS)檢測(cè)氧樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、敵百蟲、特丁硫磷、倍硫磷、治螟磷、蠅毒磷、滅線磷和殺撲磷等 21 種有機(jī)磷農(nóng)藥、六六六(4 種)、滴滴涕(4 種)、氯氰菊酯(4 種)、氰戊菊酯(2 種)、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯(4 種)、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯(2 種)、氟氰戊菊酯(2 種)、三唑酮、百菌清、三氯殺螨醇、五氯硝基苯、乙烯菌核利、異菌脲和腐霉利等33 種有機(jī)氯或者菊酯類農(nóng)藥以及氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈硫醚、氟蟲腈砜、苯醚甲環(huán)唑、噠螨靈、嘧霉胺、蟲螨腈、咪鮮胺、嘧菌酯、二甲戊靈、硫丹和稻豐散等藥物;采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)檢測(cè)甲胺磷、甲拌磷亞砜、對(duì)硫磷、樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威、異丙威、仲丁威、速滅威、滅蠅胺、多菌靈、吡蟲啉、辛硫磷、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(以下簡(jiǎn)稱甲維鹽)、烯酰嗎啉、噻蟲嗪、氟啶脲、滅幼脲、阿維菌素和除蟲脲等有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類和煙堿類等多種農(nóng)藥。

1.3 儀器、試劑與標(biāo)準(zhǔn)品

1.3.1 儀器

GC-FPD(島津 2010 型,配 AOC-20i 自動(dòng)進(jìn)樣器和DB-1701 色譜柱,日本島津公司);GC-ECD(VARIAN3800 型,配CP-8400 自動(dòng)進(jìn)樣器和VARIANCP-sil8CB 色譜柱,美國(guó)瓦里安公司);超高效液相色譜-串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀(Agilent 6410 型,配有電噴霧離子源(ESI)和 Agilent ZORBAX-CN 柱,Agilent公司,美國(guó));氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(456-TQ 型,配PALLHS2-xt-BRUK 型自動(dòng)進(jìn)樣器和 DB-17MS 50%聚苯基甲基硅氧烷柱,德國(guó))。 離心機(jī)(UNIVERSAL320 型,海蒂詩(shī)公司,德國(guó));氮吹儀(NEVAP 型,Organomation 公司,美國(guó));多功能振蕩器(MultiReax 型,海道夫公司,德國(guó));超純水機(jī)(Milli-QAdvantageA10 型,Millipore 公司,美國(guó));勻漿機(jī)(SilentCrusherM 型,Heidolph 公司,德國(guó));固相萃取儀(CYCQ-12D 型,恒奧科技有限公司,中國(guó));電子天平(JM-B3002,百分之一,余姚市紀(jì)銘稱重校驗(yàn)設(shè)備有限公司,中國(guó));分析天平(SartoriousME235S 型,十萬分之一,Sartorious 公司,德國(guó))。

1.3.2 試劑與耗材

乙腈、丙酮和甲醇(色譜純,德國(guó)Merck 公司);氯化鈉(分析純,天津科密歐有限公司,中國(guó));C18 Endcapped(Agilent 公司,美國(guó));N-丙基乙二胺(PSA)(Agilent 公司,美國(guó));無水硫酸鎂(分析純,Agilent 公司,美國(guó),使用前于650 ℃下灼燒4 h);尼龍針孔濾膜(0.22 μm,津騰公司,中國(guó))。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)品

各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品(1 000 μg·mL-1)購(gòu)自農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所(天津),先用丙酮分別稀釋成80 μg·mL-1的儲(chǔ)備液,檢測(cè)時(shí)根據(jù)需要進(jìn)行混合和稀釋。

1.4 數(shù)據(jù)處理

1.4.1 葡萄被農(nóng)藥污染的特征

對(duì)色譜或者質(zhì)譜的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行記錄和匯總,因2017—2020年比2011—2016年間監(jiān)測(cè)的風(fēng)險(xiǎn)因子增加較多,所以對(duì)農(nóng)藥的污染特征的分析分為2011—2016年和 2017—2020年 2個(gè)時(shí)間段。

1.4.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法

采用點(diǎn)評(píng)估模式,以安全系數(shù)(IFS)評(píng)價(jià)葡萄中某種農(nóng)藥殘留對(duì)消費(fèi)者健康的影響,以風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)(R)衡量危害物的風(fēng)險(xiǎn)程度[9],用評(píng)價(jià)葡萄中農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者健康平均的危害;用ΣIFS 對(duì)葡萄的整體質(zhì)量安全水平進(jìn)行評(píng)價(jià)。

IFS 和R分別按照公式(1)和公式(2)進(jìn)行計(jì)算。

式(1)中:IFS 為安全系數(shù);EDIC為污染物農(nóng)藥C 的攝入量估算值,EDIC=RT×EI×EF×PF(PF 為加工處理因子,本文研究鮮食葡萄,PF 設(shè)為1;RT 為葡萄中污染物農(nóng)藥C 的殘留水平,本文取實(shí)際檢測(cè)到的污染物農(nóng)藥C 的殘留中值;EF、EI 分別為葡萄的可食用部分因子和估計(jì)攝入量,因?yàn)槠咸逊N子較小,可以忽略不計(jì),EF 設(shè)為1,EI 參照趙麗云和何宇納[10]的調(diào)查數(shù)據(jù));f為安全攝入量的校正因子,取1;mb為人體平均體質(zhì)量,參照文獻(xiàn)[11-12]所給出各年齡段男女體質(zhì)量平均值;SIC為安全攝入量,采用《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中最大農(nóng)藥殘留限量》(GB 2763—2021)中每日允許攝入量(ADI)。根據(jù)公式(3)求出。

式(2)中:R為風(fēng)險(xiǎn)系數(shù),F為某種農(nóng)藥殘留的施檢頻率,P為該種農(nóng)藥殘留的超標(biāo)率(exceedance frequency),S為該種農(nóng)藥殘留的敏感因子,a和b分別為相應(yīng)的權(quán)重系數(shù),本文按照常規(guī),設(shè)定a為100,b為0.1。P和F均為在指定時(shí)間段內(nèi)的計(jì)算值,敏感因子(S)可根據(jù)當(dāng)前該危害物的重要性和關(guān)注的敏感度進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整,因?yàn)楸疚臄?shù)據(jù)來源于正常施檢,所以設(shè)定S為 1。 其中,S、P和F隨研究的時(shí)間區(qū)段發(fā)生動(dòng)態(tài)變化,可視具體情況計(jì)算其短期、中期和長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。根據(jù)公式(3)求出。

1.5 判定方法和風(fēng)險(xiǎn)描述

1.5.1 安全系數(shù)的判定和風(fēng)險(xiǎn)描述

當(dāng)IFS＜1 時(shí)說明所監(jiān)測(cè)農(nóng)藥在該時(shí)間段對(duì)葡萄的質(zhì)量安全沒有明顯影響,當(dāng)時(shí),在所選擇的時(shí)間段內(nèi)葡萄的質(zhì)量安全在可接受的范圍之內(nèi)。

1.5.2 風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)的判定和風(fēng)險(xiǎn)描述

若R＜1.5,該某種農(nóng)藥為低度風(fēng)險(xiǎn);1.5 ＜R＜2.5時(shí),該農(nóng)藥中度風(fēng)險(xiǎn);R＞2.5,該農(nóng)藥高度風(fēng)險(xiǎn)。

2 結(jié)果與分析(Results and analysis)

2.1 葡萄中農(nóng)藥殘留污染特征分析

2.1.1 葡萄中農(nóng)藥殘留檢出種類及其濃度分布

由表1 可知,無論 2011—2016年還是2017—2020年,殺蟲劑的檢出種類多于殺菌劑,大部分殺菌劑的檢出頻率高于殺蟲劑。 在2011—2016年,殺蟲劑氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯、毒死蜱和殺菌劑腐霉利、百菌清有檢出,檢出率分別為12.8%、8.51%、4.26%、2.13% 和 4.26%、2.13%;在 2017—2020年,殺蟲劑吡蟲啉、氯氟氰菊酯、啶蟲脒、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、噻蟲嗪、蟲螨腈、甲維鹽、毒死蜱和殺菌劑烯酰嗎啉、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑、嘧菌酯、多菌靈、腐霉利、異菌脲有檢出,檢出頻率分別為21.1%、13.5%、11.5%、11.5%、9.61%、5.77%、1.92%、1.92%、1.92%和 53.8%、51.9%、44.3%、40.4%、25.0%、23.1%、11.5%;各種檢出農(nóng)藥的濃度分布各不相同(表1)。 在2011—2016年和2017—2020年間,葡萄生產(chǎn)中所使用農(nóng)藥稍有不同,殺菌劑異菌脲和殺蟲劑氰戊菊酯在葡萄生產(chǎn)中的應(yīng)用有差別,異菌脲在2011—2016年、氰戊菊酯在2017—2020年未檢出。

表1 葡萄中檢出農(nóng)藥及濃度分布情況Table 1 Detection and concentration distribution of pesticides in grapes

在摩貝網(wǎng)和CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)中進(jìn)行檢索,查詢檢出農(nóng)藥使供試生物群體50%死亡的劑量(經(jīng)口)[13],同農(nóng)藥毒性分級(jí)進(jìn)行比對(duì)或者結(jié)合相關(guān)研究[14-15],得知所檢出的殺菌劑均為低毒或微毒,所檢出的殺蟲劑均為中毒或低毒,高毒和劇毒的有機(jī)磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑沒有檢出。 這說明,近20年的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管初見成效,劇毒、高毒農(nóng)藥在葡萄生產(chǎn)中的應(yīng)用得到有效遏制。 微毒殺菌劑百菌清較低毒殺菌劑異菌脲、多菌靈、嘧菌酯、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑、烯酰嗎啉檢出率低,微毒的殺蟲劑甲維鹽較其他中等毒性或低毒的殺蟲劑如聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒和噻蟲嗪的檢出率低,因此建議相關(guān)部門加強(qiáng)葡萄上使用的農(nóng)藥品種的登記力度,為葡萄生產(chǎn)者提供可供選擇的高效、低毒的農(nóng)藥品種。

2.1.2 葡萄中檢出農(nóng)藥的殘留水平及其毒理學(xué)參數(shù)

葡萄中檢出農(nóng)藥的殘留水平及其毒理學(xué)參數(shù)如表2 所示(蟲螨腈在葡萄中未進(jìn)行登記,采用桑葚的數(shù)據(jù))。由表2 可知,檢出農(nóng)藥殘留水平較高的均是殺菌劑,分別是微毒的腐霉利和低毒的烯酰嗎啉、嘧霉胺、多菌靈和嘧菌酯,其最高含量分別為2.7、3.4、2.5、1.8 和1.1 mg·kg-1,其中腐霉利、烯酰嗎啉、嘧霉胺和多菌靈未超出《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中最大農(nóng)藥殘留限量》(GB 2763—2021)中規(guī)定的漿果和其他小型類水果、小型攀緣類水果、皮可食小型攀緣類水果葡萄限量值5、5、4 和 3 mg·kg-1,其殘留水平中值都在較低水平,分別為0.42、0.16、0.42 和 0.17 mg·kg-1;嘧菌酯有高于限量1 mg·kg-1的樣品,超標(biāo)率為1.92%;殺蟲劑聯(lián)苯菊酯有超標(biāo)樣品,超標(biāo)率為1.92%。

表2 檢出農(nóng)藥殘留水平及毒理學(xué)參數(shù)Table 2 The detected pesticide residue level and toxicological parameters

2017—2020年間,殺菌劑苯醚甲環(huán)唑和嘧菌酯的殘留超標(biāo)率分別為3.85%和1.92%,殺蟲劑氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲維鹽和聯(lián)苯菊酯的殘留超標(biāo)率為7.69%、3.85%、1.92%和1.92%。 10年來鄭州市基地葡萄中檢出的8 種殺菌劑和10 種殺蟲劑的中值

都較低,只有甲維鹽的檢出中值為0.078 mg·kg-1,高于《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中最大農(nóng)藥殘留限量》(GB 2763—2021)中規(guī)定的限量,但甲維鹽的檢出率較低,為1.01%。

2.1.3 葡萄中農(nóng)藥多殘留檢出情況

葡萄中農(nóng)藥多殘留檢出情況如圖1 所示。 由圖1 可知,2011—2016年同 2017—2020年相比,因?yàn)楸O(jiān)測(cè)農(nóng)藥種類數(shù)量上存在較大差異,含有農(nóng)藥多殘留的樣品相對(duì)較低,為2.13%(3 種);2017—2020年,含有農(nóng)藥多殘留的樣品分別為25.0%(3 種)、17.3%(4 種)、13.5%(5 種)、7.69%(6 種)、5.77%(7 種)和1.92%(8 種)。

圖1 葡萄中檢出的農(nóng)藥種類數(shù)量及所占比例Fig.1 Quantity and proportion of pesticides detected in grape

2.2 10年來鄭州市葡萄的安全水平

2.2.1 10年來葡萄中檢出的各種農(nóng)藥對(duì)人類的危害

根據(jù)表2 中各農(nóng)藥的檢出中值和ADI 值,計(jì)算出各年齡段各種檢出農(nóng)藥的安全系數(shù)、所有農(nóng)藥安全系數(shù)之和(ΣIFS)和農(nóng)藥安全系數(shù)平均值,結(jié)果如表3 和表4 所示。

表3 葡萄中檢出農(nóng)藥的安全系數(shù)(IFS)Table 3 The safety factors (IFS) of pesticides detected in grapes

由表4 可知,葡萄中檢出的各種農(nóng)藥對(duì)各年齡段人群的IFS 值均處于極低水平,表明近10年鄭州市葡萄的質(zhì)量安全水平完全可以接受;但由表4 中和ΣIFS 來看,葡萄產(chǎn)品中單一農(nóng)藥對(duì)人體的危害及葡萄產(chǎn)品的整體毒性對(duì)低年齡段人群的的危害較高年齡段的人群大,鄭州市的葡萄對(duì)11 歲以上的人群更為安全,原因是高齡人群較低齡人群的葡萄攝入量低;隨著年齡段的提高,葡萄產(chǎn)品對(duì)城市人群和農(nóng)村人群的危害差異變化較大,突出表現(xiàn)在4 ~6歲人群、45 ~69 歲人群、＞70 歲人群、7 ~10 歲人群;原因是 4~6 歲、45~69 歲、＞70 歲、7~10 歲人群攝入水果的量及人均體質(zhì)量在城市和農(nóng)村之間差別較大。

2.2.2 葡萄中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

近10年葡萄中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)如表5 所示。 由表5 可知,近10年,給鄭州市葡萄的質(zhì)量安全帶來較高風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥是氯氟氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑和氯氰菊酯,其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分別是5.19、3.19 和3.1;中等風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥是甲維鹽和聯(lián)苯菊酯,其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分別是2.19 和2.1;其他農(nóng)藥均為低風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥,其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)均＜1.5。 建議在葡萄生產(chǎn)中謹(jǐn)慎使用殺菌劑苯醚甲環(huán)唑和殺蟲劑氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲維鹽。根據(jù)文獻(xiàn)可知,甲維鹽是微毒農(nóng)藥[13],但其在葡萄上的限量卻低于中等毒性的氯氟氰菊酯,甲維鹽應(yīng)用于葡萄生產(chǎn)中的毒理作用有待于進(jìn)一步研究,以確定其在葡萄中限量的合理性。

表5 檢出農(nóng)藥的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)Table 5 The risk coefficient of pesticides detected

3 討論(Discussion)

王冬群等[9]、馬新耀等[16]均采用表征產(chǎn)品中危害物對(duì)消費(fèi)者健康的整體危害程度,而Barouki等[17]提出蓄積性暴露(aggregate exposure)和累積性暴露(cumulative exposure)的概念,將機(jī)體經(jīng)不同來源及多種途徑暴露于同一污染物的情況定義為蓄積性暴露,將機(jī)體經(jīng)不同來源及多種途徑暴露于多種污染物,即多種蓄積性途徑上多種化學(xué)物暴露定義為累積性暴露;由此引出聯(lián)合毒性效應(yīng)的概念,即不同來源、不同方式暴露于多種化學(xué)物對(duì)目標(biāo)生物體的毒性效應(yīng)。 在農(nóng)作物生產(chǎn)過程中,基于不同目的會(huì)選擇不同的化學(xué)污染物進(jìn)行干預(yù),所以筆者認(rèn)為機(jī)體通過同一來源也可以暴露于多種污染物,如本研究中同一個(gè)葡萄樣品中會(huì)檢出多種不同的農(nóng)藥殘留。 關(guān)于對(duì)聯(lián)合毒性效應(yīng)的評(píng)估,國(guó)際科學(xué)生命研究所/健康與環(huán)境科學(xué)學(xué)院(ILSI/HESI)、經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)和世界衛(wèi)生組織(WHO)等相關(guān)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估機(jī)構(gòu)聯(lián)合提出了多種污染物聯(lián)合暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估框架[18-19],建立起階層式逐級(jí)評(píng)估策略,強(qiáng)調(diào)整個(gè)評(píng)估規(guī)劃的系統(tǒng)性和邏輯性[20]。 從來看,近10年鄭州市的葡萄品質(zhì)安全可以接受,但是個(gè)別樣品整體檢出的農(nóng)藥種類較多,最多可達(dá)7 ~8 種,檢出農(nóng)藥種類多的樣品與檢出農(nóng)藥少的樣品相比,其毒性和對(duì)人體健康造成的危害勢(shì)必要大,采用評(píng)估此類多殘留樣品對(duì)人體健康造成的整體危害顯然較為偏頗,筆者認(rèn)為采用×n(或 ΣIFS)評(píng)估此類樣品對(duì)人體健康造成的整體危害更為合理,此類多殘留樣品對(duì)人們身體健康造成的整體危害也應(yīng)引起監(jiān)管部門的重視。

同時(shí)本文采用點(diǎn)評(píng)估法,在評(píng)估中存在一些不確定因素,會(huì)對(duì)評(píng)估結(jié)果造成影響。 如:暴露評(píng)估的關(guān)鍵是要采用最接近真實(shí)值的個(gè)體污染物暴露量,本文采用趙麗云和何宇納[10]的調(diào)查報(bào)告中給出的數(shù)據(jù),報(bào)告中記錄的中國(guó)各年齡段人群的水果攝入量遠(yuǎn)遠(yuǎn)未達(dá)到國(guó)家營(yíng)養(yǎng)協(xié)會(huì)的推薦量,而在實(shí)際生活中高收入人群和低收入人群的水果攝入量差別較大;同時(shí)隨著生活水平的提高水果攝入量也在發(fā)生變化,這勢(shì)必引起評(píng)估結(jié)果的變化。 而將個(gè)體作為研究對(duì)象的概率評(píng)估模型,通過統(tǒng)計(jì)模擬,在膳食消費(fèi)量和污染物殘留量2個(gè)獨(dú)立分布樣本中進(jìn)行隨機(jī)抽樣并配對(duì)相乘,其模擬的結(jié)果更符合實(shí)際,但需要相應(yīng)的數(shù)據(jù)軟件作為支持[21]。

近10年,鄭州市葡萄中共檢出8 種殺菌劑和10 種殺蟲劑,未檢出禁限用農(nóng)藥,其中殺菌劑的檢出率和殘留水平普遍高于殺蟲劑,但就點(diǎn)評(píng)估的結(jié)果來看,各農(nóng)藥的安全系數(shù)和風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)都在可接受的范圍內(nèi),葡萄經(jīng)膳食攝入的風(fēng)險(xiǎn)水平在可接受范圍。 但葡萄產(chǎn)品仍可能存在多種農(nóng)藥殘留造成聯(lián)合污染的風(fēng)險(xiǎn)。