鋁塑復(fù)合帶用黏合層樹脂的流動溫度依賴性

袁 亞，龍世軍，李學(xué)鋒

（1. 湖北工業(yè)大學(xué)綠色輕工材料湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室; 2. 湖北工業(yè)大學(xué)材料與化學(xué)工程學(xué)院，湖北武漢 430068）

近年來，我國電線電纜和通訊信息技術(shù)迅速發(fā)展，光纖光纜需求量逐漸增大[1]。由于光纖長期處于潮濕的工作環(huán)境中，防水性差，易受腐蝕而造成光纖信號失真，為提高光纖信號傳輸穩(wěn)定性，鋁塑復(fù)合帶應(yīng)運(yùn)而生[2]。聚烯烴因價格低，來源廣被應(yīng)用到鋁塑復(fù)合帶生產(chǎn)加工中。單一的聚烯烴作為鋁塑復(fù)合帶的黏合層，其黏接效果差，Hemmati 等[3～5]將乙烯-丙烯酸共聚物（EAA）或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）與聚烯烴共混制備得到黏合層，研究結(jié)果表明，EAA 能提高鋁塑復(fù)合帶的粘接強(qiáng)度，同時聚烯烴的側(cè)鏈上引入馬來酸酐極性基團(tuán)，也能夠提高黏合層與金屬表面的粘接強(qiáng)度[6～8]，Ramanathan 等[9～11]將馬來酸酐接枝聚烯烴與EAA 或EVA 共混，能顯著改善黏合層的多相結(jié)構(gòu)。Khonakdar 等[12]研究了聚烯烴與EAA 和EVA 共混物的微觀多相形態(tài)與分布以及共混物的黏彈性行為、結(jié)晶行為。鋁塑復(fù)合帶的黏合層主要由LLDPE-g-MAH，EAA，EVA 等聚烯烴類改性物或聚烯烴共聚物共混制成，鋁塑復(fù)合帶的工業(yè)化生產(chǎn)多采用一步多層共擠吹膜，二步多層膜熱貼合金屬帶，黏合層共混物在較大的溫度區(qū)間與應(yīng)力范圍多次加工成型，黏合層在復(fù)雜的溫度與應(yīng)力環(huán)境下的流動行為對制品性能產(chǎn)生重要的影響，其黏合層的粘接強(qiáng)度影響著鋁塑復(fù)合帶的使用性能，共混物的相容性直接決定黏合層的粘接性能，溫度依賴性直接影響其使用壽命[13]，但對于其共混物之間的相容性以及溫度依賴性鮮有報道。本文制備了共混物L(fēng)LDPE-g-MAH /EVA 和LLDPE-g-MAH /EAA，研究EAA 與EVA 對共混物的不同流變行為及溫度依賴性，探討造成這種差異的原因，為鋁塑復(fù)合帶黏合層的配方設(shè)計、優(yōu)化與生產(chǎn)工藝選擇提供理論支持與應(yīng)用指導(dǎo)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

LLDPE-g-MAH：CMG-5904，重均分子量(Mw)5.42×105，PDI 3.6，購自上海日之升新技術(shù)有限發(fā)展公司；EAA：CS-1，丙烯酸含量9%，購自美國杜邦公司；EVA：14-2，VA 含量14 %，購自北京有機(jī)化工廠。以上3 種樹脂的密度利用阿基米德排水法測量，分別為0.958 g/m3，0.928 g/m3和0.904 g/m3；熔融指數(shù)（MFI）用熔體流動速率儀按照GB/T3682-2000測定，依次為1.2 g/10min，6.5 g/10min 和1.7 /10min。

高速中藥粉碎機(jī)：LG-02，瑞安瑞安市百信藥機(jī)器械廠；雙調(diào)頻開煉機(jī)：WQ-1006-S，東莞偉慶機(jī)械設(shè)備有限公司；液壓機(jī)：YJ46，成都航發(fā)液壓工程有限公司。

1.2 樣品制備

稱取一定質(zhì)量的LLDPE-g-MAH 分別與EAA 和EVA 按合適的質(zhì)量比復(fù)合（LLDPE-g-MAH /EAA(4:6)；LLDPE-g-MAH /EVA(4:6)），機(jī)械混合均勻。將得到的混合粒料在雙調(diào)頻開煉機(jī)上開煉，溫度140 ℃。開煉樣品在液壓機(jī)中壓制成型，熱壓溫度150 ℃，壓力10 MPa，時間5 min，最后冷壓定型2 min 即得到所需樣品。EAA，EVA，LLDPE-g-MAH作空白對照，同樣加工條件制樣。

剝離與剪切強(qiáng)度測試樣品的制備：將一定量的開煉樣品作為熱熔膠，按YD/T 723.1-2007 分別制備剝離與剪切強(qiáng)度測試樣品。

1.3 測試與表征

1.3.1 力學(xué)性能測試：用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)（CMT4204，深圳美斯特），按GB/T 1040-2006 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸性能測試，拉伸速率100 mm/min;用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)（CMT4204，深圳美斯特），按GB/T 8808-1998 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行剝離與剪切強(qiáng)度測試，拉伸速率300 mm/min。

1.3.2 流變性能測試：采用旋轉(zhuǎn)流變儀（DHR-2，美國TA Instruments 公司）在平行板模式下對試樣進(jìn)行流變性能測試（平行板直徑25 mm，板間距(1.2±0.2)mm，溫度140 ℃,150 ℃,160 ℃, 170 ℃, 180 ℃）。振蕩模式下，首先對試樣進(jìn)行動態(tài)應(yīng)變掃描，應(yīng)變范圍0.01%～100%，測試頻率1 Hz；更換樣品，在線性區(qū)內(nèi)施加應(yīng)變進(jìn)行動態(tài)頻率掃描，頻率范圍為0.01～100 Hz，嚴(yán)格控制試樣測試時間在30 min 以內(nèi)。利用材料線性區(qū)動態(tài)頻率掃描所得到G'，G″的數(shù)據(jù)，通過GENEREG 程序計算體系連續(xù)的加權(quán)松弛時間譜。

1.3.3 微觀形貌表征：采用液氮冷凍試樣，脆斷得其斷面，斷面噴Pt 處理，然后用掃描電子顯微鏡SEM(SU8010，日本日立（Hitachi）公司)觀察脆斷面的微觀形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1 力學(xué)性能分析

Tab.1 顯示不同樣品力學(xué)性能測試結(jié)果。EAA，EVA，LLDPE-g-MAH 拉伸強(qiáng)度分別為26.0 MPa，21.8 MPa，17.3 MPa；斷裂伸長率分別為744 %，1363 %，770 %。EVA 有較高斷裂伸長率，體現(xiàn)為彈性體特征；共混物L(fēng)LDPE-g-MAH /EAA 與LLDPE-g-MAH /EVA 相比較，LLDPE-g-MAH /EVA 斷裂伸長率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于LLDPE-g-MAH /EAA，拉伸強(qiáng)度低于LLDPE-g-MAH /EAA，LLDPE-g-MAH /EAA 共混物的剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度分別比LLDPE-g-MAH /EVA 高22.0%和80.8 %，2 種共混物在剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度上體現(xiàn)出了很大的差異。

Tab. 1 Mechanical properties of blends

2.2 熔體流變行為分析

Fig.1 為不同樣品在不同溫度(140 ℃，150 ℃，160 ℃，170 ℃，180℃)的熔體振蕩應(yīng)變掃描結(jié)果，將EAA，EVA，LLDPE-g-MAH，LLDPE-g-MAH /EAA，LLDPE-g-MAH /EVA 編號為a，b，c，d，e；Fig.1 可以看出，在整個應(yīng)變測試范圍內(nèi)，隨著溫度升高，a，b，d，e 的儲能模量（G'）和損耗模量（G′'）均不斷下降，隨著溫度升高，分子鏈逐漸解纏結(jié)，模量逐漸降低；比較G'和G′'相對大小，當(dāng)樣品熔體的溫度較低時，樣品的G'高于G′'，分子鏈纏結(jié)比較緊湊，體現(xiàn)為“類固體”性質(zhì)，溫度升高，分子鏈解纏結(jié)速率加快，G′'高于G'，體現(xiàn)為“熔體”特征，對于樣品c 而言，溫度升高，在應(yīng)變小于5%時，其G'，G′'基本保持不變，應(yīng)變超過5%后，體系結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，可能是由于LLDPE-g-MAH 高聚物里有線型低密度聚乙烯、自交聯(lián)的聚乙烯以及部分接枝了馬來酸酐的聚乙烯鏈段，多相結(jié)構(gòu)對外界溫度刺激做出不同的分子鏈運(yùn)動行為[14]。0.01 %～5 %應(yīng)變范圍內(nèi)（圖中所示線性黏彈區(qū)），熔體的G'，G′'與施加應(yīng)變的大小基本無關(guān)，表明在此應(yīng)變范圍內(nèi)熔體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)沒有被破壞，處于相對穩(wěn)定狀態(tài)[15]。

Fig.1 Influence of temperatures on dynamic storage modulus(G′)and loss modulus(G″)as a function of strain at 1 Hz

在線性黏彈區(qū)，可以分析G'，G′'對頻率（ω）的依賴性來表征共混體系的相形態(tài)以及界面作用力。據(jù)線性黏彈性理論，在低頻末端區(qū)，對于均相體系而言，其G'和G′'對頻率（ω）的關(guān)系分別符合G'～ω2與G''～ω1；對于非均相的共混體系而言，線性區(qū)內(nèi)G'和G′'對共混體系的內(nèi)部結(jié)構(gòu)非常敏感，其模量與頻率的關(guān)系會偏離G'～ω2，這通常與共混體系的相形態(tài)與分布、界面對外界的不同刺激包括溫度、剪切場等所做出的不同的松弛行為以及多相的分子鏈解纏結(jié)程度等密切相關(guān)。當(dāng)材料內(nèi)部出現(xiàn)分子鏈纏結(jié)，G'對ω有如下關(guān)系：G'～ωλ，其中λ松弛指數(shù)，其值處于0～1 之間[16]。

從Fig.2 中可以發(fā)現(xiàn)，在0.01～100 Hz 頻率掃描范圍內(nèi)，樣品a，b，d 的松弛指數(shù)λa，λb，λd隨著溫度升高而增大。溫度升高到180 ℃，純聚合物的λa，λb分別為0.996，0.843，其值與1 非常接近，表明隨著溫度升高，分子鏈解纏結(jié)速率加快，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)被破壞，分子鏈纏結(jié)度低；LLDPE-g-MAH 隨著溫度升高，λc先降低后升高，說明隨著溫度升高，分子鏈纏結(jié)程度先增強(qiáng)后減弱，增強(qiáng)的可能原因在于LLDPE-g-MAH 的組成含有三相結(jié)構(gòu)，接枝了馬來酸酐的部分線型低密度聚乙烯對外界溫度刺激做出的分子鏈運(yùn)動行為與其他兩相不一致，導(dǎo)致分子鏈纏結(jié)先增強(qiáng)后減弱；比較d 和e 共混物，λd隨著溫度升高，先降低后升高，不同溫度的λd值均比λe值小，表明LLDPE-g-MAH /EAA 共混物的相容性好于LLDPE-g-MAH /EVA，LLDPE-g-MAH /EAA 共混物溫度依賴性與LLDPE-g-MAH 相一致，說明LLDPE-g-MAH 主導(dǎo)共混物的分子鏈運(yùn)動行為。

Fig.2 Influence of temperatures on dynamic storage modulus(G′)as a function of frequency at 1%

2.3 頻率對復(fù)數(shù)黏度的影響

分析Fig.3 可得到，隨著頻率的增加，樣品的復(fù)數(shù)黏度均不斷減小，但是同一個樣品隨著溫度的升高，所體現(xiàn)的黏度絕對值有所不同；為了進(jìn)一步分析得到其不同體系在不同溫度下的零切黏度和纏結(jié)程度，采用Cross 方程[17]對動態(tài)復(fù)數(shù)黏度與頻率的關(guān)系進(jìn)行擬合，Cross 擬合方程如式（1）

Fig.3 Influence of temperatures on dynamic complex viscosity as a function of angular frequency

式中：η0—零切黏度；λ—松弛指數(shù)；n—非牛頓指數(shù)。擬合分別得出，λ，n值，其結(jié)果如Tab.2 所示。

Tab.2 Characteristic constant values fitted by Cross equations at different temperatures

分析Tab.2 可知，EAA 隨著溫度升高，零切黏度先由20.8 kPa·s 減小到10.0 kPa·s 左右，其零切黏度在150～160 ℃基本保持不變，當(dāng)溫度超過160 ℃，零切黏度降低到3.7 kPa·s，對應(yīng)的松弛指數(shù)(λ)也是由3.0 減小到1.1 左右,其松弛指數(shù)在150 ～160 ℃變化不明顯，溫度再次升高，松弛指數(shù)減小到0.3；EVA隨著溫度的升高，零切黏度由80.9 kPa·s 不斷減小到19.1 kPas，其對應(yīng)的λ松弛指數(shù)也由20.4 一直減小到3.2，EVA 的黏度比EAA 高，LLDPE-g-MAH 隨著溫度升高，零切黏度由91.5 kPa· s 增加到97.4 kPa·s 后減小到50.3 kPa·s，λ先由8.3 增加到33.5 后減小到14.2；可能是由于LLDPE-g-MAH 樹脂中接枝了馬來酸酐的部分線型低密度聚乙烯相，剛開始隨著溫度的升高，其部分鏈段獲得足夠運(yùn)動能力，然而部分交聯(lián)的聚乙烯鏈段無法自由運(yùn)動，導(dǎo)致共混物的纏結(jié)更加緊湊，零切黏度增加，對應(yīng)的松弛指數(shù)也增大，溫度升高到180℃時，三相的分子鏈段均能自由運(yùn)動，零切黏度和松弛指數(shù)均減??；共混物隨著溫度升高，零切黏度先由88.4 kPa·s 升高到93.7 kPa·s 后減小到75.5 kPa·s，λ先由21.3 增加到24.0 然后減小到12.8；可能原因是LLDPE-g-MAH 與EAA 相容性較好，LLDPE-g-MAH 主導(dǎo)共混物的溫度依賴性，零切黏度和松弛指數(shù)均是先增大后減??；LLDPE-g-MAH 隨著溫度升高，其零切黏度由122.4 kPa·s 逐漸減小到68.6 kPa·s，λ由14.8 緩慢減小到12.7，其減小程度遠(yuǎn)比LLDPE-g-MAH 小，可能原因是LLDPE-g-MAH /EVA 中相容性較差，隨著溫度升高，LLDPE-g-MAH 纏接程度正增強(qiáng)與EAA 纏接程度負(fù)減弱貢獻(xiàn)基本相當(dāng)，松弛指數(shù)基本保持不變。

2.4 時溫疊加主曲線

寬頻率范圍內(nèi)的聚合物的黏彈性，還分別在150 ℃，160 ℃，170 ℃，180 ℃內(nèi)進(jìn)行了頻率掃描，然后進(jìn)行時溫疊加（TTS）[18]

式中：G*—復(fù)數(shù)模量；αT，bT—分別為頻率移動因子（水平移動因子）、模量移動因子（垂直移動因子）；Ts—參比溫度。在實(shí)驗(yàn)中，模量移動因子變化很小，bT=1，因此忽略不計。其αT值如Tab.3 所示。

Tab.3 Shift factors for blends αT（Ts=140 ℃）

將上述按照公式進(jìn)行水平移動疊加生成主曲線，將不同溫度下的動態(tài)模量疊加到同一參比溫度下（140 ℃）分別得到Fig.4和Fig.5。

Fig.4 Master curves of dynamic storage modulus(G′)of samples at a reference temperature of 140 ℃

分 析Fig.4 和Fig.5 可 知，EAA 和EVA 不 管 在 高頻率區(qū)還是低頻率區(qū)，不同溫度下的動態(tài)模量利用TTS原理后可以疊加重合，表明其單組分在低頻區(qū)不會發(fā)生相分離，完全滿足TTS原則；LLDPE-g-MAH 在不同溫度下的動態(tài)模量利用TTS都無法疊加重合，可能原因是LLDPE-g-MAH 高聚物里有線型低密度聚乙烯、自交聯(lián)的聚乙烯以及部分接枝了馬來酸酐的聚乙烯鏈段三部分相，多相結(jié)構(gòu)一直處于分相狀態(tài)，時溫疊加曲線無法重合，共混物L(fēng)LDPE-g-MAH/EAA 在整個頻率區(qū)，時溫疊加曲線無法重合，LLDPE-g-MAH/EVA 共混物在高頻區(qū)時溫疊加曲線能夠重合，低頻區(qū)不能重合，LLDPE-g-MAH/EAA 共混物的時溫疊加曲線無法重合的原因是LLDPE-g-MAH 與EAA 的相容性好，多相結(jié)構(gòu)明顯，無法重合；LLDPE-g-MAH/EVA 在高頻區(qū)基本重合，低頻區(qū)無法重合可能是由于在高頻率區(qū)兩者相容性不好，LLDPE-g-MAH/EVA 中兩相本來界面作用力弱，溫度升高導(dǎo)致共混物纏結(jié)程度提高的同時EVA 分子鏈纏結(jié)度下降，兩者正負(fù)效應(yīng)抵消，高頻率區(qū)纏結(jié)程度不變，分相被抑制，時溫疊加曲線基本重合，低頻區(qū)兩相逐漸分相，時溫疊加曲線不重合[19]。

Fig.5 Master curves of dynamic loss modulus(G″)of samples at a reference temperature of 140 ℃

2.5 Cole-Cole 圖

分析Fig.6 可得到，EAA 和EVA 隨著溫度升高，Cole-Cole 半徑減小，分子鏈自身逐漸解纏結(jié)，LLDPE-g-MAH 的Cole-Cole 半徑緩慢減小，可能是由于LLDPE-g-MAH 高聚物里有線型低密度聚乙烯、自交聯(lián)的聚乙烯以及部分接枝了馬來酸酐的聚乙烯鏈段三部分相對溫度的敏感性不一樣，體系的纏結(jié)程度基本沒有變化。LLDPE-g-MAH /EAA 隨著溫度升高，半徑基本不變，LLDPE-g-MAH /EVA 半徑緩慢減小，可能原因是LLDPE-g-MAH 隨著溫度升高，共混物L(fēng)LDPE-g-MAH /EAA 相容性好，相互纏結(jié)程度比LLDPE-g-MAH 高，共混體系對溫度的依賴性與LLDPE-g-MAH 基本一致，當(dāng)溫度升高到170 ℃時，半徑才減小，可能是溫度升高，共混物開始逐漸分相；后者可能是由于LLDPE-g-MAH/EVA 共混物相容性較差，隨著溫度升高，LLDPE-g-MAH 在共混物中溫度變化對體系的纏結(jié)程度正貢獻(xiàn)值與EVA在共混物中溫度變化對體系的纏結(jié)程度負(fù)貢獻(xiàn)值相互抵消，半徑只是略微減小。

Fig.6 Cole-Cole plots of EAA(a),EVA(b),LLDPE-g-MAH(c),LLDPE-g-MAH/EAA(d)and LLDPE-g-MAH/EVA(e)

2.6 多重松弛譜

為了進(jìn)一步分析共混體系的松弛機(jī)理，利用線性穩(wěn)定區(qū)內(nèi)的G'，G′'數(shù)據(jù)，通過GENEREG 程序得到了不同體系的多重松弛譜圖；由Fig.7 可以得到不同樣品的多重松弛時間譜，其結(jié)果如Tab.4 所示。

Fig.7 Influence of temperatures on weighted relaxation spectra of EAA(a),EVA(b),LLDPE-g-MAH(c),LLDPE-g-MAH/EAA(d)and LLDPE-g-MAH/EVA(e)

分析Tab.4 可得到，EAA 熔體溫度在140 ℃有1個明顯的松弛峰，其對應(yīng)的松弛時間為9.5 s，隨著溫度的升高，在整個0.01～100 s 再也無法觀察到明顯的松弛峰，溫度升高，分子鏈逐步解纏結(jié)；樣品b對應(yīng)的松弛峰有3 個，其松弛時間分別對應(yīng)bt1，bt2，bt3，隨著溫度升高，bt1和bt2的松弛時間基本不變?yōu)?.1 和4.1，可能是由于EVA 樹脂中的絕大部分聚烯烴鏈段溫度為140 ℃已經(jīng)充分解纏結(jié)，溫度的升高對其影響不明顯，bt3的松弛時間緩慢降低，可能是由于帶有部分極性鏈段（含有酯基）溫度升高，逐漸解纏結(jié)，松弛時間緩慢減??；樣品c 隨著溫度升高；其3 個松弛峰對應(yīng)的松弛時間基本不變，可能是由于LLDPE-g-MAH 高聚物里有線型低密度聚乙烯、自交聯(lián)的聚乙烯以及部分接枝了馬來酸酐的聚乙烯鏈段三部分相對溫度依賴性不一樣，體系的纏結(jié)程度基本沒有變化，松弛時間基本不變；對比共混物d 和e，前者樣品d 對應(yīng)的松弛峰有3 個，其松弛時間分別對應(yīng)dt1，dt2，dt3,隨著溫度升高，dt1和dt2的松弛時間基本不變?yōu)?.1 和0.9，可能是由于共混體系中大部分聚烯烴鏈段的解纏結(jié)對高于140℃的溫度基本不敏感，dt3隨著溫度升高降低；e 樣品的3 個松弛峰對應(yīng)的松弛時間隨著溫度基本不變，可能原因是共混物L(fēng)LDPE-g-MAH /EAA 中帶有極性基團(tuán)羧基（-COOH）的部分鏈段對溫度的依賴性比帶有酯基（-COO-）部分鏈段強(qiáng)[20]，隨著溫度升高，纏結(jié)鏈段逐漸解纏結(jié)共混物不斷分相，dt3松弛時間由7.5 s 縮短到3.7 s；后者et3松弛時間基本維持在9.5 s。

Tab.4 Relaxation time on different temperatures

2.7 結(jié)晶行為

分析Fig.8 和Fig.9 并進(jìn)一步處理數(shù)據(jù)得到Tab.5。 EAA，EVA，LLDPE-g-MAH 的Tm分 別 為107.7 ℃，93.3 ℃，122.4 ℃，LLDPE-g-MAH/EAA 共混物的Tm分別為119.1 ℃，101.9 ℃；LLDPE-g-MAH/EAA 共混物的Tm分別為117.0 ℃，91.6 ℃，表明共混物中代表LLDPE-g-MAH 相、EAA 相、EVA 相的Tm均有所下降，ΔHm熔融焓和ΔHc結(jié)晶焓均下降，表明共混物結(jié)晶度均下降，可能是由于共混物的不相容性阻礙了分子鏈的運(yùn)動，導(dǎo)致結(jié)晶能力降低；LLDPEg-MAH /EAA 共混物中LLDPE-g-MAH 相的結(jié)晶焓與熔融焓均小于LLDPE-g-MAH /EVA 共混物，且前者的共混物兩相的Tm之差小于后者，可能是由于EAA 與LLDPE-g-MAH 的相容性好于EVA，EAA 分子鏈能夠很好地進(jìn)入LLDPE-g-MAH 的結(jié)晶區(qū)，不能起到異相成核的作用反而阻礙了LLDPE-g-MAH分子鏈的運(yùn)動，降低了LLDPE-g-MAH 相的結(jié)晶度且純的EAA 的結(jié)晶焓與熔融焓均大于EVA，表明EAA 分子鏈的運(yùn)動能力強(qiáng)于EVA。

Fig.8 DSC heating curves of blends

Fig.9 DSC cooling curves of blends

Tab.5 Characteri stic value of blends

2.8 斷面形貌

Fig.10 為5 個樣品的冷凍脆斷的斷面微觀形貌。從Fig.10(a～c)可以看到，多層粒子堆疊而成的片狀樹脂顆粒的輪廓，且斷面平整。對比Fig.10d 和Fig.10e，發(fā)現(xiàn)Fig.10d 的SEM 圖像中，片狀結(jié)構(gòu)的樹脂顆粒中有許多白色顆粒分布在共混物中，其顆粒的尺寸很小且分布均勻，白色顆粒呈橢圓形，斷面粗糙，其邊緣處呈“拉絲”狀；Fig.10e 的SEM 圖像中，片狀結(jié)構(gòu)的樹脂顆粒中也有一些較小的白色顆粒分布在其中，但是有很大一部分的白色顆粒團(tuán)聚在一起形成一片白色區(qū)域。團(tuán)聚區(qū)域呈圓形且邊緣光滑平整。可能的原因是，LLDPE-g-MAH 與EAA 的相容性好，界面作用強(qiáng)，斷面粗糙而LLDPE-g-MAH 與EVA相容性不好，斷面平整，邊緣光滑。

Fig.10 SEM images of(a)EAA,(b)EVA,(c)LLDPE-g-MAH,(d)LLDPE-g-MAH/EAA and(e)LLDPE-g-MAH/EVA

3 結(jié)論

（1）分析了LLDPE-g-MAH /EAA 與LLDPE-g-MAH /EVA 共混物作為鋁塑復(fù)合帶的黏合層時，前者的剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度均能達(dá)到國標(biāo)要求，后者無法達(dá)標(biāo)；前者的剪切和剝離強(qiáng)度分別為13.4 N/cm和2.6 N/cm，比后者高22.0 %和80.8 %。

（2）LLDPE-g-MAH /EAA 共混物的相容性好于LLDPE-g-MAH /EVA。隨著溫度升高，前者的松弛指數(shù)先由21.3 增加到24.0 然后減小到12.8，共混物的溫度依賴性基本與LLDPE-g-MAH 一致；后者的松弛指數(shù)保持在13.4 左右，基本不受溫度影響。

（3）對于LLDPE-g-MAH/EAA 與LLDPE-g-MAH/EVA 兩種共混物，前者的TTS主曲線在整個頻率區(qū)的時溫疊加曲線完全不重合；后者的TTS曲線在高頻區(qū)基本重合，低頻區(qū)無法重合；隨著溫度的升高，前者的松弛時間從7.5 s 逐漸縮短到3.7 s；后者的松弛時間在9.5 s 左右，基本不受溫度影響。