龐忠榮,馬樂(lè)波
(1.國(guó)家能源集團(tuán)寧夏煤業(yè)有限責(zé)任公司,寧夏銀川 750011;2.寧夏神耀科技有限責(zé)任公司,寧夏銀川 750011)
煤氣化作為一種高效的煤炭綜合利用手段,是現(xiàn)代煤化工裝置的龍頭及其能否正常運(yùn)行的關(guān)鍵所在,也是近年來(lái)我國(guó)能源化工領(lǐng)域的重要研究方向[1]。在眾多的煤氣化技術(shù)中,當(dāng)前以激冷流程為代表的煤氣化技術(shù)得到了廣泛應(yīng)用,各種爐型層出不窮,如GE水煤漿氣化爐、多噴嘴水煤漿氣化爐、多元料漿氣化爐、GSP氣化爐、航天爐、神寧爐、科林爐、東方爐等[2-3]。雖然不同煤氣化技術(shù)的激冷流程有所不同,但其水系統(tǒng)均主要包括黑水處理和灰水循環(huán)兩大部分,水系統(tǒng)結(jié)垢和堵塞是影響氣化裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行的重大問(wèn)題,而很多氣化裝置廢水換熱器的結(jié)垢和堵塞問(wèn)題尤為嚴(yán)重[4]。已發(fā)表的期刊論文中,如孔德升、徐超等[5-6]對(duì)多噴嘴水煤漿氣化渣水系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中出現(xiàn)的堵塞和結(jié)垢問(wèn)題進(jìn)行了分析與探討,并提出了一些處理措施。
寧夏寧東能源化工基地某大型干煤粉氣化裝置采用激冷流程,其廢水換熱器運(yùn)行過(guò)程中易出現(xiàn)結(jié)垢和堵塞問(wèn)題,廢水換熱器平均運(yùn)行周期約30d,嚴(yán)重影響氣化裝置的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。為此,結(jié)合該氣化裝置的實(shí)際運(yùn)行情況,以下從廢水換熱器自身的設(shè)計(jì)選型、運(yùn)行工藝控制、灰水水質(zhì)情況及換熱器垢樣成分等方面進(jìn)行分析與探討,以期有效改善廢水換熱器的運(yùn)行狀況。
該大型干煤粉氣化裝置目前有3種不同規(guī)格/型號(hào)的廢水換熱器(簡(jiǎn)稱A型、B型、C型)。A型廢水換熱器為原始設(shè)計(jì)的廢水換熱器(8程,換熱面積482m2,運(yùn)行周期約10d),不能滿足正常生產(chǎn)所需;后技改增設(shè)B型廢水換熱器(8程,換熱面積995m2,運(yùn)行周期約30d)和C型廢水換熱器(2程,換熱面積1096m2,運(yùn)行周期在50~60d)。
據(jù)實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),一般從兩個(gè)方面判斷廢水換熱器堵塞或結(jié)垢與否:一是廢水換熱器的過(guò)水量,即通過(guò)其入口閥的調(diào)節(jié)進(jìn)行判斷,入口閥開(kāi)度持續(xù)增大而過(guò)水量不變或增加不明顯時(shí),基本上可判斷廢水換熱器已堵塞;二是廢水換熱器的出水溫度,目前根據(jù)下游系統(tǒng)工藝設(shè)計(jì)要求,廢水換熱器出口廢水溫度不高于40℃,否則基本上可判斷廢水換熱器結(jié)垢嚴(yán)重,需停運(yùn)交付清洗。
從實(shí)際運(yùn)行情況來(lái)看,B型、C型廢水換熱器較之于A型廢水換熱器增加換熱面積后,換熱器的換熱容量得到增加,換熱器短時(shí)間內(nèi)不存在堵塞限流和出口廢水超溫的情況,相較于A型廢水換熱器運(yùn)行周期明顯延長(zhǎng);雖然B型、C型廢水換熱器換熱面積相近,但C型廢水換熱器運(yùn)行周期明顯較長(zhǎng),初步分析認(rèn)為是C型廢水換熱器采用了2程式設(shè)計(jì),降低了廢水在管束內(nèi)的壓降和來(lái)回往返過(guò)程,使得其管束內(nèi)水流速度相對(duì)更快,水中雜質(zhì)沉積堵塞的幾率減少,過(guò)水量得以較好地保持,因而其運(yùn)行周期相對(duì)較長(zhǎng)??梢?jiàn),廢水換熱器運(yùn)行周期的長(zhǎng)短在很大程度上取決于設(shè)備自身的選型與換熱能力,合理的選型設(shè)計(jì)是廢水換熱器長(zhǎng)周期運(yùn)行的基本保障。
此外,對(duì)于管程換熱器的設(shè)計(jì)而言,為增大對(duì)流傳熱系數(shù)、降低污垢熱阻,一般設(shè)計(jì)管束內(nèi)流體流速不小于0.5m/s。而據(jù)該氣化裝置廢水換熱器的設(shè)計(jì),在不計(jì)任何壓力損失及管道阻力降的情況下,換熱器管束內(nèi)流體流速為0.33~0.51m/s。實(shí)際生產(chǎn)中,一方面在排水量低的情況下?lián)Q熱器管束內(nèi)流體流速會(huì)更低,另一方面氣化黑水中懸浮物及固體顆粒含量較多,此兩方面的原因?qū)е聫U水換熱器易結(jié)垢和堵塞。
總之,廢水換熱器的設(shè)計(jì)選型決定了其換熱能力及換熱面積、換熱管束內(nèi)流體的流速,設(shè)備選型偏小是造成廢水換熱器運(yùn)行周期短(易結(jié)垢和堵塞)的根本原因。
現(xiàn)場(chǎng)拆開(kāi)廢水換熱器,對(duì)其內(nèi)部檢查后發(fā)現(xiàn)換熱管束及封頭處沉積有一些顆粒狀黑色粗渣。分析認(rèn)為,粗渣被帶入廢水換熱器的途徑有兩個(gè):一是撈渣機(jī)里的粗渣通過(guò)渣水泵輸送進(jìn)入沉降槽,而后粗渣跟隨系統(tǒng)水進(jìn)入循環(huán)水罐和廢水換熱器;二是粗渣進(jìn)入激冷室與閃蒸系統(tǒng)連接的黑水管線,繼而進(jìn)入閃蒸系統(tǒng)后也逐步進(jìn)入沉降槽及循環(huán)水罐和廢水換熱器。上述兩個(gè)途徑應(yīng)該都與系統(tǒng)工況波動(dòng)有關(guān)。因此,探究系統(tǒng)工況波動(dòng)的原因有利于防止氣化粗渣被帶入水系統(tǒng)。
結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際運(yùn)行情況,分析認(rèn)為,造成粗渣進(jìn)入水系統(tǒng)的工況波動(dòng)有以下兩個(gè)方面:①撈渣機(jī)渣池容量小,在氣化爐高負(fù)荷運(yùn)行或粗合成氣含灰量大時(shí),大量粗渣在瞬間排入渣池的過(guò)程中,少量粗渣也被帶入渣水池,而后隨渣水進(jìn)入黑水系統(tǒng);②激冷室液位過(guò)高,或液位計(jì)堵塞故障導(dǎo)致激冷室液位控制不穩(wěn)時(shí),進(jìn)入激冷室內(nèi)的粗渣在氣流擾動(dòng)下進(jìn)入黑水管線,甚至跟隨氣流進(jìn)入洗滌塔,隨后全部進(jìn)入閃蒸系統(tǒng)、沉降槽和循環(huán)水罐,最后跟隨循環(huán)灰水進(jìn)入廢水換熱器。由此,造成氣化灰水水質(zhì)變差,最終廢水換熱器因結(jié)垢和堵塞而運(yùn)行周期縮短。
目前,該大型干煤粉氣化裝置共有6個(gè)氣化區(qū)域使用B型廢水換熱器,各區(qū)域廢水換熱器的在線運(yùn)行周期較接近,無(wú)明顯差異。除對(duì)設(shè)備自身設(shè)計(jì)選型和運(yùn)行工藝控制方面進(jìn)行分析外,技術(shù)人員還收集了其他氣化裝置的灰水水質(zhì)情況,其對(duì)比情況見(jiàn)表1??梢钥闯觯涸摎饣b置灰水的硬度、總?cè)芄毯蛻腋∥锖肯鄬?duì)較高,但pH、堿度相對(duì)較低;該氣化裝置在氣化爐原料煤灰分相對(duì)較高的情況下,單臺(tái)氣化爐外排廢水量較比對(duì)裝置低,表明系統(tǒng)內(nèi)水循環(huán)量高,灰量積累也會(huì)相對(duì)較多,灰水水質(zhì)較差。這在理論上也解釋了該氣化裝置灰水中總?cè)芄獭⒂捕群蛻腋∥锖肯鄬?duì)較高的原因,同時(shí)也是廢水換熱器容易積灰堵塞和結(jié)垢的起因或重要原因。
表1 不同氣化裝置氣化灰水水質(zhì)等的對(duì)比
目前該氣化裝置洗滌塔主要外來(lái)補(bǔ)水為汽提凝液、變換高溫凝液、脫鹽水和再生水,外來(lái)補(bǔ)水水質(zhì)復(fù)雜。汽提凝液和變換高溫凝液的pH最高可達(dá)9.0,而該氣化裝置灰水的硬度和堿度較高,這就為灰水系統(tǒng)結(jié)垢提供了條件[7];此外,該氣化裝置原始設(shè)計(jì)系統(tǒng)補(bǔ)水有再生水和脫鹽水,后為節(jié)約脫鹽水,將部分脫鹽水用再生水代替,而再生水未經(jīng)除鹽處理,加入后會(huì)增加氣化水系統(tǒng)的陰、陽(yáng)離子,增大系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢(shì)[8]。
技術(shù)人員對(duì)外補(bǔ)再生水、脫鹽水和系統(tǒng)灰水進(jìn)行取樣分析,分析結(jié)果表明:系統(tǒng)洗滌塔補(bǔ)水所用脫鹽水和再生水的pH偏高,大致上均在7.6~8.7之間(控制指標(biāo)為pH<7.2);再生水、脫鹽水、系統(tǒng)灰水的pH變化趨勢(shì)基本一致,間接表明系統(tǒng)外來(lái)水水質(zhì)對(duì)灰水水質(zhì)的影響,也就影響著廢水換熱器的結(jié)垢情況。
對(duì)廢水換熱器結(jié)垢物進(jìn)行取樣,垢樣研磨成粉后于105℃下烘干至恒重,干燥后的樣品置于900℃的高溫爐中灼燒1h,冷卻后的灼燒產(chǎn)物利用X射線熒光光譜儀(XRF)進(jìn)行成分分析(檢出元素含量以其氧化物的形式表示),垢樣成分分析結(jié)果為MgO 1.89%、Al2O31.39%、SiO213.91%、P2O51.08%、SO37.53%、CaO 25.58%、Fe2O37.41%;垢樣中高溫失重部分較多,高溫失重率達(dá)39.64% (主要為殘?zhí)?、碳酸鹽的分解失重及少量有機(jī)物的分解),其他主要是CaO、SiO2等物質(zhì)。由此分析認(rèn)為,廢水換熱器堵塞主要是由于循環(huán)灰水pH、總?cè)芄?、硬度偏高使灰沉積以及部分有機(jī)物存在所致(有明顯酸臭味),其中灰沉積主要以CaCO3和SiO2的沉積為主。
Ca(HCO3)2僅存在于溶液中,其固體極不穩(wěn)定,在0℃時(shí)即可分解為CaCO3,鈣垢的形成和結(jié)垢機(jī)理可能為,灰水中的Ca(HCO3)2在廢水換熱器處因溫度變化而分解為CaCO3,CaCO3析出并附著在換熱器管束上[9]。硅垢的形成和結(jié)垢機(jī)理,DubinL等[10]認(rèn)為有三種情況:一是硅酸縮合形成膠體無(wú)定型SiO2,產(chǎn)生沉淀;二是SiO2膠體破壞后發(fā)生凝聚并形成硅垢;三是硅酸或硅膠與Al3+、Fe3+、Mg2+、Ca2+反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。據(jù)廢水換熱器垢樣成分分析結(jié)果,判斷硅垢的形成和結(jié)垢機(jī)理更傾向于第三種,即化學(xué)反應(yīng)結(jié)垢,而且是多種鹽形成的復(fù)合垢。
據(jù)上述垢樣成分分析及其形成機(jī)理可以得出,從預(yù)防的角度出發(fā),需要針對(duì)性地在氣化水系統(tǒng)中加入對(duì)碳酸鈣和硅酸鹽阻垢性強(qiáng)的阻垢劑,以減輕廢水換熱器的結(jié)垢傾向、減緩廢水換熱器的結(jié)垢速度,延長(zhǎng)廢水換熱器的運(yùn)行周期。
綜上所述,廢水換熱器的穩(wěn)定運(yùn)行與其結(jié)構(gòu)形式(選型)、工藝運(yùn)行控制及灰水水質(zhì)條件等諸多因素有關(guān),不同氣化裝置需根據(jù)自身的設(shè)備及工藝情況進(jìn)行具體的分析并采取相應(yīng)的措施,一般而言可從以下幾個(gè)方面予以優(yōu)化改進(jìn)。
(1)設(shè)計(jì)階段適當(dāng)放大廢水換熱器的換熱面積,同時(shí)考慮閃蒸系統(tǒng)及沉降槽水溫的波動(dòng),適當(dāng)提高廢水換熱器入口溫度——不低于80℃,以提高廢水換熱器應(yīng)對(duì)工況波動(dòng)的能力。
(2)穩(wěn)定工藝操作,避免氣化爐激冷室液位大幅波動(dòng)引起的氣化粗渣外帶進(jìn)入閃蒸系統(tǒng)、沉降槽、循環(huán)水罐及廢水換熱器。
(3)可定期采用沖擊式反沖洗的方式進(jìn)行廢水換熱器內(nèi)部堵塞物的疏松和清理,反洗過(guò)程采用大流量、大流速(>1m/s)的方式,并觀察反洗的出水情況,以此減緩管束內(nèi)部的堵塞。
(4)選擇適宜的水處理絮凝劑,提高沉降槽的絮凝效果,降低灰水中懸浮物的含量,但也不能為追求低懸浮物含量而在黑水中添加過(guò)量的絮凝劑(會(huì)增加生產(chǎn)成本),一般絮凝劑添加濃度最高不超過(guò)3×10-6,以避免過(guò)量的絮凝劑在循環(huán)水罐或廢水換熱器中二次絮凝而造成設(shè)備和管道內(nèi)雜質(zhì)的沉積堵塞。
(5)針對(duì)不同氣化裝置廢水換熱器的結(jié)垢特性,可以在廢水換熱器入口管道中加入阻垢劑或分散劑,以緩解廢水換熱器的結(jié)垢和堵塞,阻垢劑或分散劑的加入濃度一般宜在(5~15) ×10-6,過(guò)量加入會(huì)增加生產(chǎn)成本且易導(dǎo)致后系統(tǒng)藥劑殘留過(guò)多而影響其運(yùn)行。
(6)可考慮采用化學(xué)軟化、離子交換、電滲析或膜分離等方法從根本上改善氣化灰水水質(zhì),降低灰水中結(jié)垢性離子含量,從而緩解系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢(shì);同時(shí)從運(yùn)行成本角度考慮,建議只對(duì)全系統(tǒng)1/3~1/2的水量進(jìn)行處理,處理后的灰水硬度控制在500mg/L以下。