Ce 改性CuZnAl 催化劑上仲丁醇脫氫制備甲乙酮

李 英 ，馬會霞 ，周 峰 ，苑興洲 ，張 磊 ，張 健,*

（1. 遼寧石油化工大學，遼寧 撫順 113001；2. 中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院，遼寧 大連 116000）

MEK (甲乙酮)是一種低沸點的有機溶劑，它具有良好的溶解性、穩(wěn)定性和無毒性，廣泛應(yīng)用于油漆、煉廠、制藥、涂料等領(lǐng)域[1-3]。MEK 還是有機化工廠的重要原料，可用于生產(chǎn)甲乙酮過氧化物和肟；作為香料工業(yè)的中間體，可用作抗氧化劑以及用于催化劑的生產(chǎn)[4]。隨著MEK 的廣泛應(yīng)用，MEK 的需求量逐漸增加，為了滿足世界各國市場的需求，提高MEK 的產(chǎn)量是非常必要的。目前，制備MEK 的方法有很多，主要有丁烯直接氧化法制MEK、異丁苯法制MEK、SBA (仲丁醇)直接脫氫制MEK 等[5]。其中，丁稀直接氧化制MEK操作流程簡單，不會對設(shè)備產(chǎn)生嚴重的腐蝕，但是得到的MEK 產(chǎn)量較低[6]。異丙苯法制MEK 雖然反應(yīng)條件相對溫和，但是工藝條件復雜，制備過程繁瑣[7]。SBA 脫氫制MEK 是在一定的溫度和壓力下，在催化劑的作用下，對SBA 進行脫氫處理生成MEK。該方法工藝操作簡單，反應(yīng)條件溫和，MEK 產(chǎn)量相對較高，因此，制備出較高性能的催化劑是實現(xiàn)高效SBA 脫氫制MEK 反應(yīng)的關(guān)鍵[8]。

Cu 基催化劑因為其所需反應(yīng)溫度較低，而且活性和選擇性較高，已被廣泛應(yīng)用于醇脫氫反應(yīng)中[9-12]。其中，CuZnAl 催化劑因具有良好的催化活性，較長的使用壽命，較高的穩(wěn)定性以及對反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力要求相對較低，而被視為SBA 脫氫制備MEK 的首選催化劑[1]。在CuZnAl 催化劑中，Cu0是主要的活性組分，已有相關(guān)文章報道[13-15]。因此，如何提高催化劑中活性組分Cu0的含量，成為了研究的重點。Sun 等[16]制備了Cu 基催化劑，并將此催化劑應(yīng)用到醇脫氫反應(yīng)中，研究結(jié)果表明，Cu 基催化劑具有高度的分散性，而且在催化劑的內(nèi)孔道和表面均檢測到了銅物種。馬依文等[17]采用共沉淀法制備了不同La 含量的CuZnAl 催化劑，并在超臨界甲醇中使用La-CuZnAl 催化劑催化液化微晶纖維素，結(jié)果表明，La 的引入可以使CuO 和ZnO 之間相互融合，很好地維持了催化劑的孔結(jié)構(gòu)，添加適量的La 可以增加活性中心的分散度，使CuO 更易于被還原，但La 含量過多會使催化劑的性能發(fā)生改變，導致催化劑的活性降低。Toyir 等[18]通過實驗發(fā)現(xiàn)，在Cu 基催化劑中添加金屬氧化物可以提高催化劑的穩(wěn)定性。Li 等[19]制備了CuO/TiO2催化劑，并研究了在CuO/TiO2催化劑上添加CeO2后對催化劑性能的影響。研究結(jié)果表明，CeO2的添加使CuO/TiO2催化劑的比表面積增大，提高了Cu 物種的分散度，增強了催化劑的活性。王愛麗等[20]采用浸漬法分別制備了Ce-Cu/SiO2、La-Cu/SiO2和Nd-Cu/SiO2催 化 劑，并將其用于催化甲醇脫氫制備甲酸甲酯的反應(yīng)中，結(jié)果表明，稀土元素的摻雜促進了Cu0在載體上的分散度，降低了Cu0的晶粒尺寸，并且改變了催化劑表面的堿性。稀土元素能改善催化劑活性組分的分散度，提高催化劑的催化活性[21,22]。

為了提高CuZnAl 催化劑在SBA 脫氫制MEK反應(yīng)中的催化活性，提高MEK 的收率。本研究采用共沉淀法制備了CuZnAl 催化劑，并將不同用量的Ce 通過浸漬法負載到催化劑上得到Ce-CuZnAl催化劑，通過XRD、H2-TPR、N2吸附-脫附及XPS表征手段對催化劑進行分析評價。通過SBA 脫氫制備MEK 反應(yīng)考察催化劑的活性，在固定床反應(yīng)器上考察了不同Ce 含量對催化劑反應(yīng)性能的影響，并考察了溫度、空速等條件對SBA 脫氫反應(yīng)的影響。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器與藥品

硝酸鈰(Ce(NO3)3·6H2O，質(zhì)量分數(shù)，99%)、硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O，質(zhì)量分數(shù)，99%)、硝酸鋅(Zn(NO3)2·6H2O，質(zhì)量分數(shù)，99%)、硝酸鋁(Al(NO3)3·9H2O，質(zhì)量分數(shù)，99%)、碳酸鈉(Na2CO3，質(zhì)量分數(shù)，99%)和仲丁醇(SBA，質(zhì)量分數(shù)，99.5%)購買于國藥集團化學試劑有限公司；實驗室用水為去離子水(自制)。

WT-B1003 電子天平，杭州萬特衡器有限公司；SHZ-D 循環(huán)水真空泵，鞏義市于華儀器有限公司；HJ-4 電磁攪拌器，江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司；101-1 EBS 臺式干燥箱，北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司；SX2-4-10 馬弗爐，沈陽市工業(yè)電爐廠；DF-101S 恒溫水浴鍋，鞏義市于華儀器有限公司；安捷倫6890 氣相色譜儀。

1.2 催化劑的制備

本實驗采用共沉淀法制備CuZnAl 催化劑。將Cu(NO3)2·3H2O、Zn(NO3)2·6(H2O)和Al(NO3)3·9H2O按照質(zhì)量比25:26:49 稱取并配制成溶液[23]，加入1 mol/L Na2CO3水溶液作為沉淀劑，控制溶液pH值在7 左右，上述反應(yīng)在80 ℃水浴條件下進行。沉淀后，將母液陳化6 h，之后將液體進行抽濾并用去離子水洗滌。在100 ℃的干燥箱中干燥8 h，將干燥后的樣品在馬弗爐中500 ℃下焙燒4 h，得到CuZnAl 催化劑。

采用浸漬法制備Ce-CuZnAl 催化劑。取2 g已制備的CuZnAl 催化劑，分別按照Ce 負載量為0、1%、2%、4%、8%、12%稱取Ce(NO3)3·6H2O，并加入等量的去離子水溶解，將溶液滴加到CuZnAl催化劑上。在80 ℃的水浴鍋中加熱攪拌8 h 后，停止攪拌，再持續(xù)加熱2 h 后放入60 ℃的干燥箱中干燥過夜，之后取出樣品在馬弗爐中500 ℃焙燒4 h，得到基體CuZnAl 催化劑和不同Ce 含量的Ce-CuZnAl 催化劑。

1.3 催化劑的表征

采用日本島津公司的XRD-7000 型X 射線衍射儀對催化劑進行XRD 分析，對樣品進行晶相結(jié)構(gòu)測試；采用美國Conta TPD/TDR-Pulsar 全自動動態(tài)化學吸附分析儀對催化劑進行H2-TPR 分析，測試樣品的還原能力；XPS 分析采用日本UIVAC-PHI公司的PHI 5000 VersaProbe 型電子能譜儀，測試分析樣品的價態(tài)；采用美國儀器公司的Microscales 2010物理吸附儀對催化劑的比表面積、孔徑等進行分析。

1.4 催化劑的性能評價

本研究采用連續(xù)流動固定床反應(yīng)器評價了SBA 脫氫反應(yīng)的性能。反應(yīng)器是內(nèi)徑為10 mm 的不銹鋼微型反應(yīng)管。實驗過程如下：稱取1 g 催化劑(20-40 目)和2 g 石英砂(20-40 目)填裝到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)，用石英砂(20-40 目)填充反應(yīng)管的上部和下部。首先在260 ℃下對催化劑進行還原處理，過程如下：固定床調(diào)節(jié)以5 ℃/min 的升溫速率將反應(yīng)管溫度從室溫升至260 ℃，在H2(10%)和N2(90%)混合氣氛下對催化劑還原4 h。還原完成后，調(diào)節(jié)溫度，使其在N2氣氛下達到反應(yīng)溫度。利用恒流泵將SBA 送入固定床反應(yīng)器中，在常壓，220-260 ℃，質(zhì)量空速在2.5、5、7.5、10 和15 h-1的反應(yīng)條件下，通過考察SBA 轉(zhuǎn)化率、MEK 選擇性和MEK 收率來評價催化劑的性能。使用安捷倫6890 氣相色譜儀進行樣品分析，毛細管色譜柱，F(xiàn)ID 檢測器，N2為載氣，升溫程序為：初始溫度為60 ℃保持6 min，以10 ℃/min 升溫至220 ℃，保持10 min。

2 結(jié)果與討論

2.1 表征與分析

2.1.1 XRD 表征

圖1 為CuZnAl 催化劑以及不同Ce 含量的Ce-CuZnAl 催化劑的XRD 譜圖。從圖1 中可觀察到CeO2、CuO 和ZnO 的衍射峰，而沒有觀察到Al2O3的衍射峰，說明Al2O3高度分散在催化劑中，以無定型狀態(tài)存在[24]。在31.7°、34.4°、36.3°、47.6°、56.7°、63°、68°處 出 現(xiàn) 了ZnO 的 特 征 衍 射 峰，在35.5°、38.7°、48.8°、61.5°處出現(xiàn)了CuO 的特征衍射峰，在28.5°處出現(xiàn)了CeO2的特征衍射峰[25,26]。當Ce的負載量較低時，沒有檢測到CeO2的衍射峰，說明CeO2的含量較少，不足以檢測出來，或者CeO2主要以無定型狀態(tài)高度分散在催化劑中。如圖所示，引入Ce 后，在67°處產(chǎn)生了一個新的衍射峰，對應(yīng)著尖晶石CuAl2O4，尖晶石的形成需要較高的溫度，而此時在較低溫度下就產(chǎn)生了尖晶石，可能是因為熱處理時Zn、Al 物種發(fā)生反應(yīng)，Cu2+進入到載體體相，形成了尖晶石[27,28]。因為尖晶石結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，還原溫度較高，還原較難，因此，該物質(zhì)的產(chǎn)生有利于提高催化劑的穩(wěn)定性[29]。對比負載Ce 前后催化劑的衍射譜圖，隨著Ce 含量的增加，催化劑的衍射峰逐漸趨于平緩，半峰寬逐漸寬泛，峰強度逐漸減弱，表明催化劑晶粒變小，說明Ce 的引入降低了催化劑中各組分的晶化程度，提高了催化劑中ZnO 和CuO 的分散性[30]。但是過量的Ce改性會阻塞催化劑孔道，降低活性位點數(shù)量，影響催化劑反應(yīng)活性[31]。如圖1 所示，當Ce 負載量為12%時，Ce 含量過高會產(chǎn)生CeO2晶相，附著在催化劑表面，同時也使得CuO 和ZnO 的衍射峰強度變強，半峰寬變窄，這說明過量Ce 改性會增加CuO 和ZnO 的結(jié)晶度，降低兩者在催化劑表面的分散程度，從而造成了催化活性的下降。

圖 1 CuZnAl 基體和不同Ce 含量Ce-CuZnAl催化劑的XRD 譜圖Figure 1 XRD patterns of the CuZnAl matrix and Ce-CuZnAl catalysts with different Ce contents

2.1.2 H2-TPR 表征

圖2 為CuZnAl 催化劑及Ce-CuZnAl 催化劑的H2-TPR 譜圖。由圖2 可知，Ce 改性前后的CuZnAl催化劑均在200-350 ℃出現(xiàn)還原峰，對應(yīng)的是CuO、Cu2O 的 還 原 峰[32]。Ce 改 性 后，CuZnAl 催 化 劑 在400-700 ℃時又出現(xiàn)了一個新的還原峰，對應(yīng)的是CuAl2O4還原峰[33-35]。說明Ce 改性后使催化劑產(chǎn)生了新的物質(zhì)，這與XRD 分析結(jié)果一致。對于Ce 改性后的CuZnAl 催化劑，分別在240 和260 ℃出現(xiàn)了兩個還原峰，對應(yīng)著催化劑表面的CuO 還原為Cu0以及Cu2O 還原為Cu0[36,37]，發(fā)生還原反應(yīng)所需的溫度更低也說明了CuO 的還原比Cu2O 的還原更容易發(fā)生。經(jīng)過Ce 改性后，催化劑中CuO的含量可能會增加，此時需要更多的H2來參與CuO 到Cu0的還原反應(yīng)，而譜圖中的峰面積對應(yīng)的是H2的消耗量，由圖2 可以看出，催化劑經(jīng)過Ce改性后，峰面積明顯增大，說明消耗的H2量增加，使還原后Cu0的含量增加[38]。相關(guān)文章考察了CuZnAl催化劑在醇脫氫反應(yīng)中的應(yīng)用，研究發(fā)現(xiàn)Cu0是CuZnAl 催化劑中的活性組分[39,13-15]。催化劑中活性組分Cu0的含量越高，催化劑的催化效果越好[22,40]。此外，相比于CuZnAl 催化劑的還原峰位置，Ce-CuZnAl 催化劑的還原峰位置明顯向低溫方向偏移，說明Ce 的添加能夠降低催化劑的還原溫度，使得CuO 和Cu2O 還原為Cu0更容易[41]。催化劑的還原性能直接影響催化劑的活性，還原溫度越低，催化劑的催化活性越好[42,43]。

圖 2 CuZnAl 催化劑和Ce-CuZnAl 催化劑的H2-TPR 譜圖Figure 2 H2-TPR profiles of the CuZnAl and 8%-Ce-CuZnAl catalysts

2.1.3 N2 吸附-脫附表征

圖3 為CuZnAl 和Ce-CuZnAl 催 化 劑 的N2吸附-脫附等溫曲線。由圖3 可知，所有樣品的吸附-脫附等溫線均為Ⅳ型等溫線，H3 型滯后環(huán)，說明催化劑存在由粒子堆積產(chǎn)生的狹縫孔，同時也證明了催化劑存在介孔結(jié)構(gòu)[44]。表1 的催化劑孔徑分布是由BJH 法測定的，氣體吸附法孔徑分布測定利用的是毛細凝聚現(xiàn)象和體積等效代換的原理。由表1 可知，未經(jīng)改性的CuZnAl 催化劑的介孔孔徑尺寸集中分布在7 nm 左右，而催化劑經(jīng)過Ce 改性后，介孔孔徑尺寸集中分布在12 nm 附近，這說明，Ce 的引入會使催化劑產(chǎn)生多孔結(jié)構(gòu)而且使孔徑變大[45]。通過表1 可以看到，用Ce 改性后的CuZnAl 催化劑的孔徑由7 nm 增大到12 nm，孔容由0.200 cm3/g 增大到0.241 cm3/g，比表面積由66 m2/g增大到79 m2/g，說明Ce 改性CuZnAl催化劑，會使催化劑的孔徑、孔容和比表面積均增大，從而提高催化劑的活性[46]。

圖 3 CuZnAl 和Ce-CuZnAl 催化劑N2 吸附-脫附等溫線Figure 3 N2 adsorption-desorption isotherms of the CuZnAl and Ce-CuZnAl catalysts

表 1 CuZnAl and 8%-Ce-CuZnAl 催化劑的結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Structural parameters of CuZnAl and 8%-Ce-CuZnAl catalysts

2.1.4 XPS 表征

為了進一步分析催化劑的表面原子組成及其表面原子價態(tài)，對催化劑進行了XPS 測試。圖4為CuZnAl 催化劑及Ce-CuZnAl 催化劑的XPS 譜圖。由圖4 可知，在937-947 eV 處出現(xiàn)了明顯的Cu 2p 衛(wèi)星峰，Cu 2p 衛(wèi)星峰的出現(xiàn)是由Cu2+中價層軌道電子與溢出的光電子相互作用而產(chǎn)生的電荷震蕩，這是Cu2+的電子能譜特征峰，說明催化劑中存在CuO 物種，這與XRD 的分析結(jié)果一致[47]，同時937-947 eV 處的衛(wèi)星峰也證明了催化劑表面的還原物質(zhì)是多態(tài)的[48]。一般情況下，Cu2+的結(jié)合能為935 eV，以CuO 的形式存在[49]，但是圖中Cu2+的結(jié)合能卻出現(xiàn)在了933.5 eV 處，這說明催化劑表面不只有Cu2+存在，還有其他價態(tài)的Cu 存在。Cu+的結(jié)合能在932.5 eV 處，以Cu2O 的形式存在[50]。如圖所示，雖然催化劑中含有Cu+，但是在XRD 譜圖中并沒有發(fā)現(xiàn)Cu2O 特征峰，這是因為Cu+高度分散在催化劑中[51]。如圖4 所示，經(jīng)過Ce 改性后的催化劑Cu 2p3/2特征峰強度增大，經(jīng)過XPS peak41 擬合軟件計算得到，Cu2+和Cu+對應(yīng)的特征峰面積比例由原來的1.382 增加至1.6305，說明Ce 的引入使催化劑中Cu2+與Cu+的比例升高，這也證實了上述H2-TPR 的觀點。

圖 4 CuZnAl 和Ce-CuZnAl 催化劑的XPS 譜圖Figure 4 XPS spectra of the CuZnAl and Ce-CuZnAl catalysts

采用元素分析法，得到了催化劑的元素組成，具體見表2。由表2 可知，經(jīng)過計算后發(fā)現(xiàn)經(jīng)過Ce 改性后的CuZnAl 催化劑中Cu 元素、Zn 元素和Al 元素的含量均有所下降，這可能是因為Ce的加入導致了催化劑中元素含量總和增加，造成催化劑中Cu、Zn、Al 元素的相對含量下降。

表 2 CuZnAl 和Ce-CuZnAl 催化劑的表面元素組成Table 2 Surface element composition of the CuZnAl and Ce-CuZnAl catalysts

2.2 結(jié)果與分析

2.2.1 不同Ce 含量的Ce-CuZnAl 催化劑對SBA脫氫的影響

圖5 為CuZnAl 基體以及不同Ce 含量的Ce-CuZnAl 催化SBA 脫氫制MEK 的性能曲線。由圖5可知，隨著Ce 含量的增加，SBA 轉(zhuǎn)化率、MEK 選擇性以及MEK 收率均呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢，當Ce 含量為8%時，Ce-CuZnAl 催化劑對SBA 的催化效果最好。相比于CuZnAl 基體，SBA 轉(zhuǎn)化率從77.6%提高到91.4%，MEK 選擇性從89%提高到了96%，MEK 收率從69.06%提高到了87.74%。雖然Ce 的引入會提高仲丁醇脫氫制甲乙酮的收率，但是過量引入Ce 會使催化劑表面產(chǎn)生CeO2晶相，堵塞催化劑孔道，造成催化劑中各組分的結(jié)晶度增大，降低活性位點數(shù)量，從而導致催化劑的效果變差，這一結(jié)果與上述XRD 的分析結(jié)果一致。所以確定Ce-CuZnAl 催化劑的最佳Ce 負載量為8%。

圖 5 不同Ce 含量的Ce-CuZnAl 催化劑催化SBA 脫氫制MEK 的性能曲線Figure 5 Performance of the Ce-CuZnAl catalysts with different Ce contents in the dehydrogenation of SBA to MEK

2.2.2 溫度對SBA 脫氫制MEK 的影響

圖6 為不同溫度對CuZnAl 基體及8%-Ce-CuZnAl 催化SBA 脫氫制MEK 的影響柱狀圖。由圖6 可知，隨著溫度的升高，SBA 的轉(zhuǎn)化率逐漸增大，SBA 脫氫是吸熱可逆反應(yīng)，溫度升高有利于反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行，轉(zhuǎn)化率變大。在260 ℃時，SBA 的轉(zhuǎn)化率為93.4%，相對于CuZnAl 基體催化劑83%的轉(zhuǎn)化率提高了10.4%，從圖6 中可以發(fā)現(xiàn)當溫度升高到一定程度時，升溫對SBA 的轉(zhuǎn)化率影響不再明顯。此外隨著溫度的升高，Ce 改性催化劑催化SBA 脫氫得到MEK 的選擇性呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢，在240 ℃時，MEK 的選擇性為96%，達到最大值，較基體催化劑89%的選擇性提高了7%。而進一步升高溫度會發(fā)生SBA 縮合反應(yīng)，這一副反應(yīng)的發(fā)生會生成副產(chǎn)物（碳八酮），造成MEK 的選擇性下降[52]。綜上所述，確定在常壓，質(zhì)量空速為5 h-1的條件下，SBA 脫氫制MEK 的最佳反應(yīng)溫度為240 ℃。

圖 6 不同溫度對SBA 脫氫制MEK 的影響柱狀圖Figure 6 Influence of reaction temperature on the dehydrogenation of SBA to MEK reaction conditions: atmospheric pressure, LHSV = 5 h-1

2.2.3 空速對SBA 脫氫制MEK 的影響

圖7 為不同質(zhì)量空速對SBA 脫氫反應(yīng)的影響曲線。由圖7 可知，SBA 轉(zhuǎn)化率隨質(zhì)量空速的增大呈現(xiàn)下降趨勢，在質(zhì)量空速為2.5 h-1時，SBA 轉(zhuǎn)化率最大，為94.7%。MEK 的選擇性隨質(zhì)量空速的增加呈現(xiàn)上升趨勢，這是因為質(zhì)量空速增大，會使SBA 的進料速率增大，縮短了反應(yīng)物與催化劑的接觸時間，避免了反應(yīng)產(chǎn)物的進一步反應(yīng)[53,54]。如圖7 所示，MEK 的收率隨質(zhì)量空速的增大呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢，在質(zhì)量空速為5 h-1時達到最大，此時MEK 的收率為87.74%。所以在常壓，240 ℃的條件下，確定8%-Ce-CuZnAl 催化劑的最佳質(zhì)量空速為5 h-1。

圖 7 不同質(zhì)量空速對SBA 脫氫制MEK 的影響Figure 7 Influence of mass space velocity on the dehydrogenation of SBA to MEK

2.2.4 8%-Ce-CuZnAl 催化SBA 脫氫反應(yīng)的穩(wěn)定性

圖8 為對催化劑進行的穩(wěn)定性考察。由圖8可知，8%-Ce-CuZnAl 催化劑具有良好的穩(wěn)定性，在100 h 內(nèi)性能沒有明顯的變化，SBA 的轉(zhuǎn)化率維持在92%左右，MEK 的選擇性維持在96%左右，MEK的收率維持在88%左右。這是因為Ce 改性CuZnAl催化劑中會產(chǎn)生CuAl2O4，這種新物質(zhì)可以提高催化劑的穩(wěn)定性，這與上述XRD 的分析結(jié)果一致。

圖 8 SBA 脫氫制MEK 的穩(wěn)定性Figure 8 Stability of the 8%-Ce-CuZnAl catalyst in the dehydrogenation of SBA to MEK

3 結(jié) 論

通過對CuZnAl 基體和Ce-CuZnAl 催化劑進行表征分析得出結(jié)論：Ce 改性會使催化劑的晶粒變小，提高催化劑中CuO 和ZnO 的分散性。同時改性CuZnAl 催化劑中會產(chǎn)生CuAl2O4，該物種有利于催化劑穩(wěn)定性的提高。

在CuZnAl 催化劑中引入Ce，會使Cu+和Cu2+的含量增加，導致還原后催化劑中活性物種Cu0的含量增加，提高催化劑活性。此外，Ce 的添加能夠降低催化劑的還原溫度，使得CuO 和Cu2O 更易還原為Cu0，而較低的還原溫度，也會提高催化劑活性。

通過活性實驗考察發(fā)現(xiàn)在240 ℃，常壓，質(zhì)量空速為5 h-1的反應(yīng)條件下，8%-Ce-CuZnAl 催化劑具有最高的反應(yīng)活性。相比較基體CuZnAl 催化劑，SBA 轉(zhuǎn)化率從77.6%提高到91.4%，MEK 選擇性從89%提高到了96%，MEK 的收率從69.06%提高到了87.74%，并且Ce-CuZnAl 催化劑具有良好的穩(wěn)定性，在100 h 內(nèi)，催化性能保持穩(wěn)定。