水產(chǎn)品中常見酚類化合物及其檢測方法研究進展

摘 要：丁香酚類化合物作為魚用麻醉劑因麻醉效果好和成本低且休藥期短而被廣泛運用到鮮活水產(chǎn)品的運輸和保鮮上。丁香酚的安全性并沒有被普遍接受。本文主要對水產(chǎn)品中常見的酚類化合物的研究進展及其檢測方法進行研究。

關(guān)鍵詞：水產(chǎn)品;酚類化合物;檢測方法

1 常見酚類化合物

自然界中的酚類化合物有2 000余種，苯及其稠環(huán)羥基衍生物均可稱為酚類物質(zhì)，常見的酚類化合物主要包括氯酚類、硝基酚類、壬基酚、辛基酚、雙酚A、苯酚與丁香酚等。酚類化合物是高分子材料的主要原料，被普遍應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、消毒劑、防腐劑、炸藥及有機合成等方面，環(huán)境中的酚類化合物污染主要來源于工業(yè)污水和生活污水的排放、有機磷農(nóng)藥、氯代苯氧酸等的降解等途徑，而在含酚廢水中，甲酚和苯酚污染水平較高。酚類化合物多屬于高毒有機污染物，有潛在致癌性，其中苯酚的毒性最大。長期飲用被酚類物質(zhì)污染的水，會造成頭昏、出疹、瘙癢、貧血等不良反應(yīng)以及多種神經(jīng)系統(tǒng)紊亂病癥。研究發(fā)現(xiàn)，部分酚類化合物，如雙酚A、壬基酚、辛基酚等屬于環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，在人體內(nèi)會影響和干擾機體內(nèi)分泌系統(tǒng)平衡。酚類化合物可在人體內(nèi)蓄積，且在體內(nèi)代謝緩慢，因而具有慢性危害效應(yīng)。由于酚類化合物不僅可通過污染生活飲用水直接進入人體，也可經(jīng)水體及水體微生物轉(zhuǎn)移并富集到水產(chǎn)品中，繼而通過食物鏈對人體造成健康危害，因此對水產(chǎn)品中酚類化合物進行深入研究具有極其重要的意義。

2 丁香酚類化合物的危害性

有部分學者對丁香酚類化合物進行了毒理作用的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)丁香酚會在動物體內(nèi)產(chǎn)生潛在的致癌物質(zhì)。美國國家毒理學計劃（NTP）發(fā)布的毒理學數(shù)據(jù)表明，甲基丁香酚是一種潛在的致癌物質(zhì)[1]。有研究表明，在500 ℃以上，丁香酚化合物才會明顯降解，且持續(xù)存在大概20 d后仍然能夠被檢測出來，又因為它的芳香烴結(jié)構(gòu)具有脂溶性特點，導(dǎo)致其在水產(chǎn)品中可以穩(wěn)定存在，其前處理提取物則有4 d的穩(wěn)定期[2]。在日本，丁香油是可以當作漁用麻醉劑來使用的，藥浴劑量為50～200 μg/mL，休藥期為7 d，最高殘留量（MRL）設(shè)定為50 ng/mL。另外，在新西蘭、澳大利亞、智利等一些國家，丁香油也是可以當作漁用麻醉劑來使用的[2]。在中國，丁香酚類麻醉劑的使用沒有得到重視，至今為止，沒有對此出臺過相關(guān)的規(guī)章制度。

3 水產(chǎn)品中的丁香酚類化合物的檢測方法

丁香酚類化合物自從被發(fā)現(xiàn)對魚類有麻醉作用后，因其廉價易得，且具有麻醉效果好、低休藥期等特點，被廣泛使用[3]。在日本可以使用丁香酚類麻醉劑，但要在規(guī)定的用量內(nèi)使用。在加拿大同樣可以使用丁香油類麻醉劑，不過僅限于活魚安樂死，不可以作為食用魚類的麻醉劑。雖然國內(nèi)對魚用麻醉劑的使用方法及用量還沒有明確的規(guī)定。但是，我國市場監(jiān)管總局于2019年4月8號發(fā)布的食品補充檢驗方法的公告明確了《水產(chǎn)品及水中丁香酚類化合物的測定》。到目前為止，已報道可檢測丁香酚類化合物的技術(shù)主要有紫外分光光度法、毛細管電泳法、液相色譜法、氣相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。采用液相色譜法檢測時，不需要對樣品進行衍生化，操作相對簡單，對水產(chǎn)品中丁香酚類化合物的檢測具有較好的效果，是一種非常重要的檢測技術(shù)。

3.1 高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)比液相色譜、氣相色譜的靈敏度更高、選擇性更好、分離速度更快、能夠得到更低的檢出限。而且不需要衍生化，能夠同時檢測多組分殘留，但是其價格昂貴。由于丁香酚揮發(fā)性太強、沸點低，在液質(zhì)上碎片離子信息太少，所以液質(zhì)聯(lián)用檢測丁香酚的結(jié)果不穩(wěn)定。要想得到理想的結(jié)果，需要靈敏度很高的設(shè)備或APCI源。

3.2 DSPE凈化法

對于魚體內(nèi)的藥物殘留分析，通過有機溶劑萃取目標化合物時，會有大量有機雜質(zhì)一同被萃取出來，直接進樣檢測，會導(dǎo)致檢測器不靈敏，因此，提取后對提取液進行凈化是重要的一步，可采用DSPE法進行凈化，DSPE通常采用的凈化劑有PSA、C18、GCB等。根據(jù)基質(zhì)的不同，可以有目的的添加對應(yīng)的吸附劑以除去樣品中的雜質(zhì)。

4 結(jié)語

當前，水產(chǎn)品中酚類化合物的研究主要集中在丁香酚類麻醉劑、氯酚、溴酚、雙酚A、烷基酚類等常見種類，檢測技術(shù)一般包括液相色譜法、氣相色譜法、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法等。但隨著對酚類化合物研究的不斷深入，進一步開發(fā)高分辨率、高靈敏度、高通量的實驗室檢測方法，也將是未來技術(shù)研發(fā)的重要方向。

參考文獻

[1]陳煥，黃和，高平，黃國方，等.高效液相色譜法測定水產(chǎn)品中丁香酚類麻醉劑的殘留量[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2014，40（12）：156-160.

[2]金元，何雅靜，程波，等.丁香酚類麻醉劑的安全性探討[J].食品安全質(zhì)量檢測學報，2017，8（1）：33，40.

[3]俞雪鈞，谷云云，馮睿，等.高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定海產(chǎn)品中雙酚A及烷基酚殘留[J].華中農(nóng)業(yè)大學學報，2014，33（3）：52，59.

作者簡介：張海霞（1980—），女，漢族，黑龍江大慶人，碩士，高級農(nóng)藝師。研究方向：農(nóng)產(chǎn)品水產(chǎn)品中藥物殘留殘檢測。