郭 琦,杜蕓夢(mèng),趙慧潔,CHIGRINOV V G,郭海成
(1. 北京航空航天大學(xué) 儀器科學(xué)與光電工程學(xué)院,北京 100191;2. 香港科技大學(xué) 先進(jìn)顯示與光電子技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,香港 999077)
低功耗、高分辨率、高對(duì)比度、快響應(yīng)等特性一直是新一代顯示器件所不斷追求的目標(biāo)[1-4]。相較于競(jìng)爭(zhēng)技術(shù),如OLED、microLED、DLP等,液晶顯示技術(shù)在響應(yīng)速度方面仍有待大幅提高[5-6]。在顯示領(lǐng)域,快響應(yīng)可有效減弱或消除運(yùn)動(dòng)模糊、提高器件的低溫特性,以及實(shí)現(xiàn)場(chǎng)序彩色方案。場(chǎng)序全彩合成方案,利用人眼的視覺(jué)暫留特性,將時(shí)間順序上的RGB子幀合成全彩圖像,可提高空間分辨率3倍以上、提高能量利用率3倍及拓寬色域等,需要液晶的響應(yīng)時(shí)間在亞毫秒量級(jí)[3]??祉憫?yīng)液晶在光子學(xué)器件領(lǐng)域同樣有著廣泛需求,尤其對(duì)相位調(diào)制深度有較嚴(yán)格要求的器件,無(wú)法通過(guò)降低液晶層厚來(lái)滿足響應(yīng)時(shí)間的需求,如相位延遲器[7]、液晶透鏡[8]、波前矯正器[9]等。因此,近年來(lái)有許多致力于提高液晶響應(yīng)時(shí)間的工作見諸發(fā)表,如聚合物穩(wěn)定藍(lán)相液晶[10-12],膽甾相的撓曲電效應(yīng)[4,13-14]等。鐵電液晶由于具有手性特性的液晶分子構(gòu)成的近晶C相,具有優(yōu)異的電光特性,可同時(shí)滿足快響應(yīng)、低功耗、高透過(guò)率、高對(duì)比度等需求。
鐵電液晶,在20世紀(jì)80年代因Clark和Lagerwall提出的表面穩(wěn)定型(surface stabilized ferroelectric liquid crystal,SSFLC)光電模式而被熟知[15],之后又因其微秒級(jí)響應(yīng)和雙穩(wěn)態(tài)等優(yōu)異特性而被廣泛研究[16-17]。然而,對(duì)取向條件的敏感依賴性導(dǎo)致其大規(guī)模應(yīng)用受限。鐵電液晶的有效取向與向列相液晶不同,除了分子指向矢的取向之外,還需考慮近晶層的排列。近年來(lái),隨著取向技術(shù)的長(zhǎng)足進(jìn)步,尤其是光控取向技術(shù)的成熟,一方面非接觸式曝光工藝有效避免了缺陷產(chǎn)生,另一方面利用曝光劑量可實(shí)現(xiàn)錨定能的調(diào)控,使得大面積、高取向質(zhì)量的鐵電液晶獲得越來(lái)越多的關(guān)注,許多具有優(yōu)異光電特性的鐵電液晶器件陸續(xù)涌現(xiàn)[18-20]。
本文對(duì)近年來(lái)鐵電液晶的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述,主要包含3種光電模式,表面穩(wěn)定型、螺旋形變型(deformed helix ferroelectric,DHF)、電致解旋型(electrically suppressed helix,ESH),對(duì)它們的工作原理進(jìn)行分析,并針對(duì)它們特有的電光特性給出具體應(yīng)用案例,如雙穩(wěn)/多穩(wěn)響應(yīng)、連續(xù)灰階調(diào)制、高對(duì)比度相位/振幅開關(guān)、快響應(yīng)衍射元件等。
1980年,Clark和Lagerwall[15]提出了一種具有雙穩(wěn)態(tài)特性的鐵電液晶結(jié)構(gòu),稱為表面穩(wěn)定型鐵電液晶(SSFLC)模式,如圖1所示,由于表面錨定的限制,驅(qū)動(dòng)電壓撤掉時(shí),液晶分子指向矢仍維持原狀;僅當(dāng)驅(qū)動(dòng)電壓極性改變并超過(guò)閾值的條件下,表面穩(wěn)定型鐵電液晶在雙穩(wěn)態(tài)之間進(jìn)行切換。表面穩(wěn)定型鐵電液晶結(jié)構(gòu)中,鐵電液晶近晶層垂直于基板排列,表面取向?qū)拥膹?qiáng)錨定使得鐵電螺旋完全展開,可等效為具有單軸晶體特性的相位板,光軸方向由最后加載的驅(qū)動(dòng)電壓極性決定。在雙穩(wěn)態(tài)之間電控切換時(shí),由發(fā)極化矢量PS和電場(chǎng)矢量E之間的相互作用而產(chǎn)生扭矩,驅(qū)動(dòng)鐵電液晶分子指向矢從一個(gè)穩(wěn)態(tài)到另一穩(wěn)態(tài)。表面穩(wěn)定型光電模式存在的一個(gè)必要條件是d?P0, 其中d是液晶盒厚,P0是螺距,以滿足鐵電液晶螺旋被表面錨定完全展開的條件。
在表面穩(wěn)定模式下,響應(yīng)時(shí)間正比于材料粘滯系數(shù),即τγ,其中γ為鐵電液晶旋轉(zhuǎn)粘滯系數(shù);反比于電場(chǎng)及材料自發(fā)極化τ1/PSE,PS為自發(fā)極化矢量,E為所施加的電場(chǎng)[15-16]:
(1)
扭曲向列相(Twist Nematic,TN)的響應(yīng)時(shí)間為:
(2)
(3)
其中:K是向列相液晶彈性模量,γ1是粘滯系數(shù),d是層厚度。由公式(1)~(3)可見:鐵電液晶的響應(yīng)時(shí)間通常在幾十到百微秒量級(jí),比向列相液晶的上升時(shí)間τr與下降時(shí)間τd快至少兩個(gè)數(shù)量級(jí)。
表面穩(wěn)定模式鐵電液晶的雙穩(wěn)態(tài)特性具有許多應(yīng)用,如電子書、智能穿戴設(shè)備等。然而,雙穩(wěn)態(tài)響應(yīng)使其無(wú)法利用電壓幅度實(shí)現(xiàn)灰階調(diào)制,只能采用脈寬調(diào)制等手段實(shí)現(xiàn)灰階[15-17]。同時(shí),表面穩(wěn)定型鐵電液晶對(duì)于取向?qū)拥腻^定能要求較高,無(wú)缺陷取向是表面穩(wěn)定鐵電液晶器件普遍面臨的難題。
螺旋形變型(DHF)電光模式的基本結(jié)構(gòu)如圖2所示,近晶層垂直于基板排布,鐵電液晶螺旋結(jié)構(gòu)在外加電場(chǎng)條件下發(fā)生“形變”,即分子指向矢分布隨電場(chǎng)改變,從而導(dǎo)致有效折射率的改變。螺旋形變型電光模式存在的一個(gè)必要條件是,液晶盒厚要遠(yuǎn)大于螺距d?P0[21-24]。
圖2 DHF模式基本結(jié)構(gòu)Fig.2 Geometry of deformed helix ferroelectric (DHF) LC cell
將螺旋型變型液晶盒置于正交的起偏和檢偏之間,使取向方向,即螺旋結(jié)構(gòu)軸向與起偏方向呈一定角度β,此時(shí)正入射到樣品的光束受鐵電液晶調(diào)制,呈現(xiàn)透過(guò)率隨電壓幅度的連續(xù)灰階變化[25-27]:
(4)
此種連續(xù)灰階變化,由兩種因素導(dǎo)致,一是外加電場(chǎng)作用下,鐵電液晶分子指向矢分布改變,導(dǎo)致螺旋結(jié)構(gòu)光軸相對(duì)于取向方向發(fā)生偏離;二是有效雙折射率的改變。使用方位角φ(z)來(lái)描述鐵電液晶分子指向矢沿近晶層法線方向的分布。螺旋軸偏離角α與有效雙折射率Δneff=neff(z)-n均可由指向矢分布計(jì)算得出:
α=arctan(tanθcosφ(z)),
(5)
(6)
此種連續(xù)灰階調(diào)制發(fā)生在鐵電液晶螺旋展開的過(guò)程中。
(7)
其中:EU為電致消旋電場(chǎng),K22為鐵電液晶彈性系數(shù),q0=2π/P0為螺旋波矢量,PS為自發(fā)極化矢量。
在小電場(chǎng)E/EU?1近似下,特征響應(yīng)時(shí)間τ與鐵電液晶的自發(fā)極化矢量PS和電場(chǎng)強(qiáng)度E無(wú)關(guān),而是僅由材料的旋轉(zhuǎn)粘滯系數(shù)γ和螺距P0決定:
(8)
上式僅在螺旋形變型鐵電液晶模式中(E?EU)成立,如果外加電場(chǎng)E接近電致消旋電場(chǎng)EU,則鐵電液晶螺距P會(huì)急劇增加,并且響應(yīng)時(shí)間τE(0<δ<1)[21-22]。
2011年提出的電致解旋型(ESH)鐵電液晶光電模式具有高對(duì)比度和快響應(yīng)等特性[28-29],使其在新型顯示器件及光子學(xué)器件領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用前景。鐵電液晶螺旋結(jié)構(gòu)在電場(chǎng)作用下完全解旋之前,可使其為處于螺旋形變型工作模式。當(dāng)電壓高于消旋電壓時(shí),如圖3右側(cè)所示,鐵電液晶完全消旋,響應(yīng)時(shí)間呈現(xiàn)與電壓幅度成反比的規(guī)律,這種規(guī)律與表面穩(wěn)定型類似,區(qū)別在于螺旋解旋機(jī)制不同。
圖3 ESH模式織構(gòu)及響應(yīng)時(shí)間隨電壓變化規(guī)律Fig.3 Dependence of switching on time of ESH cell. Inset: the FLC layer textures between crossed polarizers.
表面穩(wěn)定模式和電致解旋模式在初始條件上存在差異,表面穩(wěn)定型鐵電液晶盒的螺旋結(jié)構(gòu)受表面錨定作用而展開,而電致解旋鐵電液晶在無(wú)外加電場(chǎng)時(shí)螺旋結(jié)構(gòu)存在或部分存在,這是電致解旋模式具有高對(duì)比度的重要原因。當(dāng)驅(qū)動(dòng)電壓V高于螺旋解旋的臨界電壓VC時(shí),鐵電液晶分子指向矢均勻分布。電致解旋型鐵電液晶在驅(qū)動(dòng)電壓僅為±1.5 V時(shí),對(duì)比度高達(dá)12 000∶1[29]。
實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量取向的標(biāo)準(zhǔn)之一是滿足螺旋彈性勢(shì)能相當(dāng)?shù)恍∮谌∠驅(qū)拥腻^定能:
(9)
式中:WQ0為錨定能系數(shù),對(duì)應(yīng)圖3中樣品的測(cè)量值為WQ0=4×10-4J/m2。
表面穩(wěn)定型結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)雙穩(wěn)態(tài)特性,即通過(guò)施加高于閾值電場(chǎng)的驅(qū)動(dòng),實(shí)現(xiàn)兩個(gè)穩(wěn)態(tài)之間的相互切換。閾值電場(chǎng)由取向?qū)渝^定能和鐵電液晶材料特性決定,EthWd/K1/2,其中K是平均彈性模量,Wd是錨定系數(shù)[17]。因此,隨著錨定能的增加,所需驅(qū)動(dòng)電場(chǎng)增加,且由于扭矩正比于PSE,因此雙穩(wěn)態(tài)閾值電場(chǎng)與鐵電液晶自發(fā)極化矢量PS的值成反比。
具有雙穩(wěn)態(tài)性的表面穩(wěn)定型結(jié)構(gòu)可通過(guò)時(shí)間上或空間上的平均來(lái)實(shí)現(xiàn)灰階[15-17]。當(dāng)鐵電液晶的自發(fā)極化PS足夠高時(shí),可基于鐵電疇特性實(shí)現(xiàn)多穩(wěn)態(tài),為被動(dòng)尋址器件提供灰階響應(yīng)[30]。在螺旋完全展開的書架式結(jié)構(gòu)中(圖1),任意可變的光學(xué)灰度可由鐵電疇的密度調(diào)控實(shí)現(xiàn),如圖4所示[31]。當(dāng)消旋的鐵電液晶樣品在電壓脈沖驅(qū)動(dòng)下,且脈沖寬度小于切換時(shí)間時(shí),鐵電疇的密度可由電壓脈沖寬度控制,產(chǎn)生具有穩(wěn)態(tài)的任意值灰階,如圖4所示。
在兩正交的偏振片下,由鐵電疇導(dǎo)致的準(zhǔn)周期結(jié)構(gòu)具有穩(wěn)態(tài)特性,即在驅(qū)動(dòng)電壓脈沖撤掉或短路時(shí)仍能保持不變。疇界沿近晶層界面切線方向,這也驗(yàn)證了書架結(jié)構(gòu)有且僅有兩種可能的鐵電液晶分子指向矢方向。在光束尺寸遠(yuǎn)大于液晶盒厚時(shí),空間平均透過(guò)率能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)灰階調(diào)制。連續(xù)灰階不僅可通過(guò)電壓脈沖寬度實(shí)現(xiàn),也可通過(guò)電壓脈沖的幅值實(shí)現(xiàn),如圖4所示。
圖4 鐵電液晶多穩(wěn)態(tài)效應(yīng)[31]Fig.4 Multi-stable state of FLC with continuous variation grayscale between crossed polarizers[31]
鐵電液晶的多穩(wěn)態(tài)響應(yīng),通常需要滿足兩個(gè)條件:首先,鐵電液晶材料的自發(fā)極化值足夠高,例如PS>50 nC/cm2;同時(shí),兩個(gè)取向狀態(tài)之間的切換閾值能量較小,這通常出現(xiàn)在反鐵電材料中[15-17]。
鐵電液晶器件存在著反式雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng)[32],如圖5所示。圖5(a)和(b)展示了傳統(tǒng)雙穩(wěn)態(tài)和反式雙穩(wěn)態(tài)的響應(yīng)波形。與傳統(tǒng)雙穩(wěn)態(tài)不同,反式雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng)表現(xiàn)出對(duì)驅(qū)動(dòng)脈沖的下降沿進(jìn)行響應(yīng)。取向?qū)拥腻^定能和介電性能對(duì)于反式穩(wěn)態(tài)效應(yīng)的存在至關(guān)重要[32]。反式雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng)的潛在應(yīng)用包括低能耗器件,例如電子紙等。此外,傳統(tǒng)和反式雙穩(wěn)態(tài)的定量區(qū)分有助于消除顯示器件中的不完整刷新或鬼像現(xiàn)象。
圖5 傳統(tǒng)(a)和反式(b)雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng),及其頻率依賴特性;(c)具有連續(xù)灰階的鐵電液晶多穩(wěn)態(tài)效應(yīng)[32]。Fig.5 Electro-optical response of (a) traditional bistable and (b) reverse bistable FLC; (c) Frequency characteristics of the hysteresis loop width[32].
實(shí)驗(yàn)證明,退極化場(chǎng)是產(chǎn)生反式雙穩(wěn)態(tài)的原因??紤]對(duì)稱邊界條件下,驅(qū)動(dòng)電壓V0實(shí)際施加在鐵電液晶層的電場(chǎng)幅值EFLC為[32]:
(10)
其中:d是鐵電液晶盒厚度,ε是鐵電液晶介電常數(shù),PS是自發(fā)極化矢量,d′和ε′分別是取向?qū)拥暮穸群徒殡姵?shù)。
退極化場(chǎng)為:
(11)
如圖5(c)所示,由于自發(fā)極化矢量PS以及介電常數(shù)ε和ε′等具有頻率依賴特性,因此僅在低頻驅(qū)動(dòng)條件下才能觀察到反式雙穩(wěn)態(tài)效應(yīng)。
在取向方向平行于起偏方向的情況下(β= 0°),螺旋形變型鐵電液晶與向列相液晶類似,僅對(duì)驅(qū)動(dòng)電壓的幅度響應(yīng),而對(duì)驅(qū)動(dòng)電壓的極性不敏感[26],如圖6所示。當(dāng)同時(shí)滿足α(z)=45°和Δn(z)d=λ/2條件時(shí),在正交的起偏與檢偏之間,螺旋形變型鐵電液晶可實(shí)現(xiàn)透過(guò)率在0與100%的電控調(diào)制,如公式(4)所示。對(duì)于鐵電液晶材料而言,要求最佳的近晶層傾角為θ=45°。
圖6 DHF光電響應(yīng)。(a)透射率波形響應(yīng);(b)透射率隨電壓變化曲線。Fig.6 Electrooptic response of DHF. (a) Waveforms of transmittance and driving signal; (b) Transmittance versus voltage curve.
螺旋形變型鐵電液晶在較寬的頻率范圍內(nèi),呈現(xiàn)高亮暗態(tài)對(duì)比度的V形光電響應(yīng)[33-34],如圖6所示。此種光電響應(yīng)與向列相液晶類似,但比向列相液晶的響應(yīng)速度快兩個(gè)數(shù)量級(jí)以上,如開啟時(shí)間τon≈80 μs和關(guān)閉時(shí)間τoff≈60 μs。螺旋形變型鐵電液晶的連續(xù)灰階調(diào)制使其在平板顯示領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用,如場(chǎng)序彩色顯示器件中的RGB三原色獨(dú)立灰階調(diào)控,圖7給出一種基于螺旋形變型鐵電液晶的場(chǎng)序彩色器件驅(qū)動(dòng)方式。
圖7 基于DHF的場(chǎng)序彩色顯示驅(qū)動(dòng)方案Fig.7 Driving scheme of DHF for FSC color display
基于螺旋形變型鐵電液晶的場(chǎng)序彩色顯示,通過(guò)把時(shí)序的紅、綠、藍(lán)三色圖像信息合成實(shí)現(xiàn)全彩圖像[35],不需要彩色濾光片,因此具有高透過(guò)率和空間分辨率。場(chǎng)序彩色顯示在幀頻為240 Hz的情況下,每種顏色的灰階響應(yīng)需在1 ms以內(nèi)。在這種情況下,使用電壓信號(hào)的幅度調(diào)制,可以針對(duì)每種顏色獨(dú)立地連續(xù)調(diào)節(jié)透過(guò)率,如圖7所示。
電致解旋型鐵電液晶模式的高對(duì)比度二值響應(yīng)特性,使其在幅度、相位和偏振的快速調(diào)制方面具有優(yōu)勢(shì)。例如,放置在偏振片和四分之一波片之間的電致解旋型鐵電液晶盒可實(shí)現(xiàn)正交圓偏振態(tài)之間的快速切換,如圖8所示[36],將其放置在無(wú)源偏振光柵之前,能實(shí)現(xiàn)快速光束轉(zhuǎn)向。在10 V以內(nèi)的電壓下,光束轉(zhuǎn)向的開關(guān)時(shí)間小于100 μs。
圖8 基于ESH的偏振開關(guān)及其在光束偏轉(zhuǎn)中的應(yīng)用[36]。(a)光路圖;(b)(c)外加電場(chǎng)下鐵電液晶織構(gòu);(d)偏振光柵織構(gòu)[36] 。Fig.8 ESH polarization shutter in a beam steering set up[36].(a) ESH polarization shutter in a beam steering set up;(b) and (c) FLC textures (right) recorded by polarized microscope with polarizer and analyzer illustrated (left); (d) Texture of PG[36].
采用脈寬調(diào)制法,可利用電致解旋型鐵電液晶作為振幅開關(guān),產(chǎn)生灰階[35]。如圖9所示,可以通過(guò)改變液晶盒的亮態(tài)時(shí)間生成灰階,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)場(chǎng)序彩色顯示。可顯示的顏色數(shù)量取決于液晶開關(guān)的響應(yīng)時(shí)間。考慮到電致解旋型鐵電液晶盒在5 V電壓驅(qū)動(dòng)下響應(yīng)時(shí)間低于50 μs,可獲得較大的色域以及較寬視角。
圖9 基于ESH的場(chǎng)序彩色顯示驅(qū)動(dòng)方案[35]Fig.9 Driving scheme of ESH for FSC color display[35]
基于液晶的衍射光學(xué)元件近來(lái)已有大量文獻(xiàn)記載[37-44]。主要可分為3個(gè)基本類別:(1)基于液晶材料本身周期性結(jié)構(gòu)的衍射光學(xué)元件,例如膽甾相等[37];(2)基于非均勻電場(chǎng)的衍射光學(xué)元件,例如圖案化電極液晶光柵[38];(3)基于初始取向的液晶衍射光學(xué)元件[38]。
利用光控取向?qū)﹁F電液晶螺旋軸進(jìn)行圖案化取向是實(shí)現(xiàn)鐵電液晶顏色光學(xué)元件的有效方法[41-43]。采用單掩模的兩步曝光法,可制備一維、二維鐵電液晶光柵[41]。在此過(guò)程中,可以根據(jù)應(yīng)用情況對(duì)相鄰兩區(qū)域的取向方向進(jìn)行任意設(shè)計(jì)。圖10展示了制備流程以及周期為50 μm的一維和二維電致解旋型鐵電液晶光柵的正交取向區(qū)域的微觀織構(gòu)。
圖10 (a)ESH光柵衍射分布;(b)制備流程;(c)一維和二維鐵電液晶光柵的微觀織構(gòu)[41]。Fig.10 Intensity profile of the diffraction of ESH cell; (b) Fabrication procedure of ESH gratings;(c) and (d) Textures of 1D and 2D grating[41].
動(dòng)態(tài)響應(yīng)是評(píng)估液晶衍射光學(xué)元件的十分重要的參數(shù)。通過(guò)使用均勻涂覆在基底上的ITO電極,光柵各衍射級(jí)的響應(yīng)時(shí)間類似于均勻取向電致解旋型鐵電液晶盒。當(dāng)施加在液晶盒的電場(chǎng)達(dá)到6.6 V/μm時(shí),切換時(shí)間約為20 μs。并且可通過(guò)提高驅(qū)動(dòng)電壓來(lái)進(jìn)一步壓縮響應(yīng)時(shí)間[42,45]。ESH模式具有切換速度快,對(duì)比度高和效率高的優(yōu)點(diǎn),可用于各種衍射元件,例如達(dá)曼光柵、菲涅耳波片等?;阼F電液晶的菲涅爾透鏡如圖11所示,相鄰區(qū)域的取向方向夾角為45°,圖11給出了在偏光顯微鏡下相鄰區(qū)域的織構(gòu)和衍射/非衍射狀態(tài)的圖案[46-47]。利用光取向技術(shù),電致解旋型鐵電液晶可實(shí)現(xiàn)空間分辨率在亞微米量級(jí)的圖案化取向[48],結(jié)合其高對(duì)比度及快響應(yīng)等特性,為各種衍射元件的設(shè)計(jì)和制造提供了高度的靈活性。
圖11 基于ESH的菲涅爾透鏡。(a)(b)偏光顯微鏡下織構(gòu);(c)(d)衍射態(tài)和關(guān)態(tài)的衍射圖樣[46]。Fig.11 Fresnel lens based on ESH FLC. (a,b) Illustrate the textures of the ESH Fresnel lens under polarized microscope; (c,d) Photographs of the diffractive and non-diffractive states[46].
本文對(duì)近年來(lái)鐵電液晶的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述,主要包含3種光電模式,表面穩(wěn)定型、螺旋形變型、電致解旋型,對(duì)它們的工作原理進(jìn)行分析,并針對(duì)它們特有的電光特性給出具體應(yīng)用案例,如雙穩(wěn)/多穩(wěn)響應(yīng)、連續(xù)灰階調(diào)制、高對(duì)比度相位/振幅開關(guān)、快響應(yīng)衍射元件等。光控取向技術(shù)的發(fā)展為鐵電液晶器件的設(shè)計(jì)及實(shí)現(xiàn)提供基礎(chǔ),基于此近年來(lái)具有快響應(yīng)、高對(duì)比度、低能耗、寬視角等優(yōu)異特性的鐵電液晶器件被廣泛關(guān)注,同時(shí)展現(xiàn)了在顯示及光子學(xué)領(lǐng)域的廣闊應(yīng)用前景。