3，4-二乙氧基硝基苯精制技術(shù)研究

張賢振

摘? 要：3，4-二乙氧基硝基苯是生產(chǎn)殺菌劑乙霉威的中間體，工業(yè)制備方法是將鄰苯二乙醚和溶劑加入反應(yīng)釜中，開攪拌控制一定溫度滴加65%硝酸，反應(yīng)結(jié)束降溫過(guò)濾得粗品，粗品含量低且包酸及有機(jī)雜質(zhì)（氧化產(chǎn)物），文章采用10%碳酸鈉水溶液洗滌該粗品，研究了溫度、時(shí)間、堿液量等因素，實(shí)驗(yàn)確立了最佳滴加溫度、滴加時(shí)間、堿液用量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在最佳條件下得到的3，4-二乙氧基硝基苯（以下稱精品）含量達(dá)到98%以上，收率97%以上。

關(guān)鍵詞：碳酸鈉;3，4-二乙氧基硝基苯;精制

中圖分類號(hào)：TQ455 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：2095-2945（2019）30-0143-02

Abstract： 3，4-diethoxynitrobenzene is an intermediate for the production of the fungicide ethamecarb. The industrial preparation method is to add o-phenylene diethyl ether and solvent to the reaction kettle， open stirring to control a certain temperature dripping with 65% nitric acid， and the crude product is obtained by cooling and filtering at the end of the reaction. The crude product has low content and contains acid and organic impurities （oxidation product）. In this paper， the crude product was washed with 10% sodium carbonate aqueous solution， and the factors such as temperature， time and alkali content were studied. The optimum dripping temperature， dripping time and alkali dosage were determined. The experimental results show that under the optimum conditions， the content of 3，4-diethoxynitrobenzene （hereinafter referred to as fine） is more than 98%， and the yield is more than 97%.

Keywords： sodium carbonate; 3，4-diethoxynitrobenzene; refining

1 概述

乙霉威是由日本住友化學(xué)公司開發(fā)的氨基甲酸酯類殺菌劑，3，4-二乙氧基硝基苯是合成乙霉威的重要中間體，本文主要研究了該中間體的精制技術(shù)，包括滴加溫度、滴加時(shí)間、堿液用量，研究中通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到最佳工藝條件，使3，4-二乙氧基硝基苯含量達(dá)到98%以上，收率97%以上，達(dá)到了研究目的。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 原料

碳酸鈉：含量98%，連云港堿廠

粗品3，4-二乙氧基硝基苯：含量91%-92%，江蘇藍(lán)豐生物化工股份有限公司

2.2 儀器

水浴鍋：B-100

低溫冷卻液循環(huán)泵：DLSB-5/10

真空泵：SHZ-D

升降臺(tái)

燒杯

溫度計(jì)：0-100℃

電動(dòng)攪拌器：GS12-2

四頸燒瓶

電子天平：JY-2000

2.3 實(shí)驗(yàn)原理

HNO3+Na2CO3→NaNO3+H2O+CO2

2.4 實(shí)驗(yàn)方法

在裝有溫度計(jì)、攪拌器及尾氣冷凝管的四頸燒瓶中加入計(jì)量的粗品3，4-二乙氧基硝基苯及水，開攪拌，水浴鍋加熱，控制一定溫度，開始滴加定量的10%碳酸鈉水溶液，控制滴加時(shí)間及溫度，反應(yīng)結(jié)束分離即得高含量3，4-二乙氧基硝基苯。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

3.1 粗品3，4-二乙氧基硝基苯與碳酸鈉溶液的質(zhì)量比對(duì)結(jié)果的影響，分別取1：0.05，1：0.1，1：0.15，1：0.2進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果如下（表1）：

以上數(shù)據(jù)表明，粗品與碳酸鈉溶液的質(zhì)量比1：0.15時(shí)，所得精品的質(zhì)量及收率比較理想。

3.2 碳酸鈉溶液滴加溫度對(duì)結(jié)果的影響，分別取40-50℃，50-60℃，60-70℃，70-80℃進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果如下（表2）：

以上數(shù)據(jù)表明，碳酸鈉溶液滴加溫度60-70℃時(shí)， 所得精品的質(zhì)量及收率比較理想。

3.3 碳酸鈉溶液滴加時(shí)間對(duì)結(jié)果的影響，分別取20-30分鐘，30-40分鐘，40-50分鐘，50-60分鐘進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果如下（表3）：

以上數(shù)據(jù)表明，碳酸鈉溶液滴加40-50分鐘時(shí)， 所得精品的質(zhì)量及收率比較理想。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

本文通過(guò)采用10%碳酸鈉水溶液處理粗品3，4-二乙氧基硝基苯，對(duì)影響質(zhì)量及收率的主要因素進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，得出如下結(jié)論：控制粗品與碳酸鈉溶液的質(zhì)量比1：0.15，碳酸鈉溶液滴加溫度60-70℃，碳酸鈉溶液滴加時(shí)間40-50分鐘，得精品3，4-二乙氧基硝基苯含量98%以上，收率97%以上，該研究對(duì)實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)具有重要指導(dǎo)意義。

參考文獻(xiàn)：

[1]劉長(zhǎng)令.世界農(nóng)藥大全殺菌劑卷[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2008：253-254.

[2]徐克勛.精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊(cè)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002：3-334，3-367.

[3]周學(xué)良.精細(xì)化學(xué)品大全農(nóng)藥卷[M].浙江：浙江科學(xué)技術(shù)出版社，2000：425-426.

[4]黃潤(rùn)秋，王惠林，周嘉.有機(jī)中間體制備[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1998：98.

[5]張曉鵬，李政偉，王巖，等.硒催化羰基化合成乙霉威的研究[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2017，29（03）：407-411.

[6]程立軍，柳愛平，徐廣宇，等.3，4-二乙氧基-5-乙基苯基氨基甲酸異丙酯的合成[J].精細(xì)化工中間體，2014，44（06）：14-16+31.

[7]宋寶安，胡德禹.殺菌劑乙霉威合成方法的研究[J].農(nóng)藥，1990（05）：11-12.