X射線熒光光譜儀測(cè)定氯化鉀中硫酸根

劉喜業(yè)，趙積龍，李彥花，景海德

(1．青海鹽湖工業(yè)股份有限公司 技術(shù)部，青海 格爾木 816000；2．青海鹽湖工業(yè)股份有限公司 元通公司，青海 格爾木 816000；3.青海鹽湖工業(yè)股份有限公司 藍(lán)科鋰業(yè)公司，青海 格爾木 816000)

1 前言

2 測(cè)定目的及說(shuō)明

2.1 目的

2.2 說(shuō)明

3 儀器工作條件、化學(xué)試劑

3.1 X射線熒光光譜儀

氣源：氬氣—甲烷混合氣(氬氣占90%、甲烷氣占10%)；壓片機(jī)和磨樣機(jī)；電熱恒溫干燥箱；硫酸鈣：基準(zhǔn)試劑。

3.2 試樣條件

試樣粒度應(yīng)小于0.074 mm。試樣應(yīng)在105 ℃預(yù)干燥2 h～4 h，置于干燥器中，冷卻至室溫，最終結(jié)果以干基計(jì)。

4 實(shí)驗(yàn)部分

4.1 樣品的制備

樣品經(jīng)多次縮分后，在105 ℃的電熱恒溫干燥箱內(nèi)烘至恒重，再用天平稱(chēng)取20.00 g(精確至0.01 g)試樣，在磨樣機(jī)上磨70 s，然后在壓樣機(jī)上控制壓力20 t，保壓時(shí)間10 s，制成氯化鉀壓片。

4.2 校準(zhǔn)曲線的建立

氯化鉀含量從85%～100%的多個(gè)不同濃度的氯化鉀樣品，采用濕法化學(xué)方法定值，加上基準(zhǔn)氯化鉀，組成系列標(biāo)準(zhǔn)樣品。按所定的測(cè)量條件測(cè)定這些標(biāo)準(zhǔn)樣品的X射線熒光強(qiáng)度，按式(1)進(jìn)行回歸，求出校準(zhǔn)曲線的斜率、截距，用隨機(jī)分析軟件進(jìn)行元素校正。不同儀器可根據(jù)實(shí)際情況選擇合適的測(cè)量條件上，包括背景校正方法和測(cè)量時(shí)間計(jì)算等。

Ci=s×Ii×(1+∑αij×Cj)+b

(1)

式中：Ci——測(cè)量元素的濃度；Cj——和影響元素的濃度；s——校準(zhǔn)曲線的斜率；b——校準(zhǔn)曲線的截距；Ii——測(cè)量元素的X射線熒光強(qiáng)度；αij——影響元素對(duì)測(cè)量元素的理論α影響系數(shù)。

4.3 儀器漂移校正

由于儀器狀態(tài)的變化會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果的偏離，為直接利用原始的X射線熒光強(qiáng)度值，在分析工作前，應(yīng)用漂移校正樣片對(duì)儀器進(jìn)行漂移校正，校正的間隔時(shí)間可根據(jù)儀器的穩(wěn)定性確定。

4.4 試樣測(cè)定

按照儀器廠商的規(guī)定預(yù)熱儀器直至儀器穩(wěn)定后，按選定的測(cè)量條件測(cè)定試樣壓片。若進(jìn)行儀器漂移校正，儀器穩(wěn)定后，先進(jìn)行漂移校正，再進(jìn)行試樣壓片的測(cè)定。

4.5 測(cè)量條件(如表1)

表1 元素的測(cè)量條件Tab.1 Measuring conditions for elements

5 實(shí)例

樣品來(lái)源：氯化鉀生產(chǎn)裝置1號(hào)包裝口取樣，當(dāng)時(shí)溫度22 ℃，取樣時(shí)間2018-09-12。

5.1 兩種方法分析結(jié)果(表2)

表2 兩種方法分析結(jié)果對(duì)比Tab.2 Comparison of the results of two methods

5.2 精密度及準(zhǔn)確度比較(表3)

表3 兩種方法精密度與準(zhǔn)確度對(duì)比Tab.3 Precision and accuracy comparison of two methods

6 結(jié)果及討論

X射線熒光光譜儀法制樣簡(jiǎn)單、操作方便、快速，省去了傳統(tǒng)分析法的過(guò)濾、洗滌、干燥、恒重等一系列步驟，檢測(cè)過(guò)程動(dòng)用勞力不大，可以直接壓片進(jìn)樣，縮短測(cè)定時(shí)間，快速、準(zhǔn)確的分析手段作為企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中質(zhì)量控制、大批量樣品的連續(xù)分析是必要的。