孔雀石綠(Malachite Green,MG)是一種三苯甲烷類物質(zhì),綠色、有金屬光澤,以晶體形式存在,極易溶于水,水溶液呈藍(lán)綠色。該物質(zhì)是一種工業(yè)染料,可用作羊毛、紙張等材料的染色,也可用于生物試驗(yàn)染色。但其更為人所熟知的用途是曾作為一種殺菌劑,被很多國家用于控制水產(chǎn)品的寄生蟲、真菌或細(xì)菌感染。
由于用量小、操作方便、價(jià)格低廉,孔雀石綠在水產(chǎn)養(yǎng)殖領(lǐng)域被廣泛使用。但在20世紀(jì)90年代國內(nèi)外研究學(xué)者陸續(xù)發(fā)現(xiàn),孔雀石綠具有較多副作用。2002年5月,中國將其列入《食品動物禁用的獸藥及其它化合物清單》。我國在農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《NY5071-2002無公害食品漁用藥物使用準(zhǔn)則》中明確將孔雀石綠列為禁用藥物,中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第235號指出,在動物性食品中不得檢出孔雀石綠[5]。
然而,水產(chǎn)養(yǎng)殖仍不時(shí)可見孔雀石綠的影子。究其原因,這與公眾對其毒性認(rèn)知不足、檢測方法普及不夠等密切相關(guān)。本文旨在介紹孔雀石綠的相關(guān)知識,為更好治理非法添加提供參考。
作為一種具有潛在危害的物質(zhì),美國、加拿大、日本、歐盟等許多國家將孔雀石綠列為水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用藥物。歐盟法案2002/675/EC 規(guī)定,動物源性食品中孔雀石綠和隱色孔雀石綠殘留總量限制為2 μg/kg;日本明確規(guī)定在進(jìn)口水產(chǎn)品中不得檢出孔雀石綠殘留[4]。其潛在危害具體表現(xiàn)為:
研究表明,孔雀石綠及隱色孔雀石綠對實(shí)驗(yàn)動物具有急性毒性,相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)孔雀石綠對水生動物的安全濃度較低,孔雀石綠進(jìn)入魚體內(nèi)轉(zhuǎn)化為隱色孔雀石綠,隱色孔雀石綠的親脂性,使其很容易透過水產(chǎn)品動物組織的間隙,在短時(shí)間內(nèi)聚集形成有效血藥濃度,會損壞魚類腎、腸等器官,阻礙魚體正常排泄和解毒機(jī)能,進(jìn)而魚體內(nèi)藥物的消除速度減慢,藥物蓄積中毒,影響魚類的正常生長發(fā)育。
當(dāng)孔雀石綠進(jìn)入動物體內(nèi)后,通過體內(nèi)生物轉(zhuǎn)化的過程,在還原酶的作用下轉(zhuǎn)變成隱色孔雀石綠,隱色孔雀石綠具有親脂性,會在組織中快速蓄積[3]。
美國國家毒理學(xué)研究中心研究發(fā)現(xiàn),給予小鼠無色孔雀石綠104周,其肝臟腫瘤明顯增加。通過動物體內(nèi)體外毒理實(shí)驗(yàn)表明孔雀石綠可誘發(fā)大鼠肝臟腫瘤、甲狀腺腫瘤、乳腺腫瘤、睪丸癌等,它在動物體內(nèi)的殘留嚴(yán)重危害人類健康。
目前孔雀石綠的檢測方法很多,其中國家標(biāo)準(zhǔn)檢測方法為高效液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)法,檢出限分別為2.0μg/kg、0.5μg/kg。我國的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要有:國家頒發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)SC/T 3021-2004 水產(chǎn)品中孔雀石綠殘留量的測定液相色譜法、GB/T 19857-2005 水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定和GB/T 20361-2006 水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定高效液相色譜熒光檢測法[6,7]。
孔雀石綠穩(wěn)定性較好,不易代謝、分解。在水體和水產(chǎn)品中,其殘留和代謝情況也受水溫、鹽度、pH、溶氧、其他藥物及魚類品種等因素影響。
Bergwerff等做了有關(guān)貯藏溫度時(shí)間的研究顯示,貯藏溫度為-20 ℃,含有混合孔雀石綠和隱色孔雀石綠的魚肉在6個(gè)月內(nèi)受影響很小;當(dāng)貯藏溫度為4 ℃時(shí),含有混合孔雀石綠和隱色孔雀石綠的魚肉貯藏4天,對測定影響很大,檢測值只有貯藏時(shí)的60% 左右[6]。
KamilaMitrowska等人研究了烹飪對鯉魚肌肉中的孔雀石綠及其代謝物殘留影響,結(jié)果顯示通過煮或者焙烤的鯉魚肌肉在15 min以后,孔雀石綠濃度降了54%,而隱色孔雀石綠基本保持不變。通過微波加熱,孔雀石綠在1 min內(nèi)降了61%,隱色孔雀石綠降了40%,這是唯一一種烹調(diào)方法可以有效地降低隱色孔雀石綠的含量。通過在沸水和不同溫度的油中蒸煮鯉魚肉,發(fā)現(xiàn)通過溫度的改變不能很好地去除殘留的孔雀石綠及其代謝物。[1]
在水體污染中,孔雀石綠等染料廢水的處理是我國水污染治理的重大問題。不經(jīng)處理或處理不達(dá)標(biāo)排放孔雀石綠會給環(huán)境和公眾健康帶來嚴(yán)重后果。目前處理方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法等。相比物化法,生物法由于其經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛地關(guān)注。
治理水產(chǎn)養(yǎng)殖添加孔雀石綠存在以下難點(diǎn):
首先,水產(chǎn)養(yǎng)殖戶很難找到效果接近的替代藥物。為預(yù)防和治療魚身碰撞刮傷,養(yǎng)殖戶通常將孔雀石綠添加于2~3 周齡的幼魚或撈捕池中成魚及后續(xù)運(yùn)輸過程。由于孔雀石綠在控制魚類的水霉病、原蟲病等疾病時(shí)效果好、成本低,消毒后的魚即使死亡后顏色也較為鮮亮,消費(fèi)者很難從外表分辨[2]。如果沒有適合的替代藥物,養(yǎng)殖戶很難糾正添加的錯誤行為。
其次,孔雀石綠的流通渠道難以控制。由于孔雀石綠是一種工業(yè)染料,各地化工商店均有銷售,其流通渠道的管控十分困難。
第三,治理孔雀石綠非法添加需要多環(huán)節(jié)合力。水產(chǎn)養(yǎng)殖質(zhì)量安全管理涉及生產(chǎn)、銷售、使用等多個(gè)環(huán)節(jié),要使孔雀石綠遠(yuǎn)離水產(chǎn)品,需要養(yǎng)殖漁民、運(yùn)輸商、銷售商都避免使用孔雀石綠。
因此,不僅要提升水產(chǎn)養(yǎng)殖者安全用藥意識,同時(shí)也要建立準(zhǔn)入制度,對進(jìn)入市場的水產(chǎn)品建立長期有效的藥物殘留檢測監(jiān)控機(jī)制。
目前,國際上對進(jìn)口水產(chǎn)制品實(shí)施孔雀石綠項(xiàng)目檢測已成慣例,為保證消費(fèi)者食魚安全,維護(hù)我國在國際貿(mào)易中的聲譽(yù),國家農(nóng)業(yè)部、國家市場監(jiān)督管理總局多次要求進(jìn)一步加強(qiáng)對孔雀石綠的監(jiān)督檢測,加大打擊非法生產(chǎn)、銷售和使用禁用漁藥行為的力度,從源頭上阻截孔雀石綠,堅(jiān)決控制其非法使用,整體規(guī)范孔雀石綠的生產(chǎn)及使用市場。