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    自然老化PVDF膜材單軸力學(xué)性能的試驗(yàn)研究

    2018-11-02 08:31:44嚴(yán)玉洪李赟婷喻澤良
    建筑材料學(xué)報(bào) 2018年5期
    關(guān)鍵詞:緯向經(jīng)緯老化

    楊 彬, 嚴(yán)玉洪, 李赟婷, 喻澤良

    (同濟(jì)大學(xué) 土木工程學(xué)院, 上海 200092)

    膜結(jié)構(gòu)已經(jīng)成為一種重要的建筑結(jié)構(gòu)形式,它具有輕質(zhì)、透光、經(jīng)濟(jì)性好等諸多優(yōu)點(diǎn)[1].建筑膜材作為膜結(jié)構(gòu)最重要的組成部分,是以高強(qiáng)纖維織物為骨架材料,表面涂覆高性能涂層材料的新一代復(fù)合材料,被譽(yù)為建筑界的“第5代建筑材料”[2-3].然而,將膜材作為建筑物的覆蓋材料,會(huì)長(zhǎng)期受到陽(yáng)光、雨雪、溫度變化和大氣污染物的影響,導(dǎo)致膜材料的物理力學(xué)性能及美觀性不斷退化,降低膜材料的使用價(jià)值,并且會(huì)給膜結(jié)構(gòu)建筑帶來(lái)潛在的安全隱患[4],影響膜結(jié)構(gòu)建筑的安全性和使用壽命.而對(duì)老化膜材展開研究,可以了解膜材老化后的物理力學(xué)性能,并為膜結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)理論的完善提供依據(jù).

    近年來(lái),膜材老化對(duì)膜材性能的影響已經(jīng)受到了很多研究者的關(guān)注.Berdahl等[5]考慮諸多環(huán)境因素對(duì)膜材老化的影響,如陽(yáng)光、溫度、風(fēng)、濕度、大氣、污染物及微生物生長(zhǎng)等,并指出有機(jī)物老化的主要原因是光降解.Triki等[6]研究了聚酯基涂層紡織品熱氧老化后的撕裂行為,結(jié)果表明老化會(huì)導(dǎo)致膜材撕裂強(qiáng)度降低.陳昭榮等[7]對(duì)聚氯乙烯(polyvinyl chloride, PVC)膜材進(jìn)行了加速老化試驗(yàn)研究,結(jié)果表明膜材的抗拉強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、單軸彈性模量及拉伸循環(huán)后的殘余應(yīng)變均隨膜材的老化而降低,老化后的膜材表現(xiàn)出更強(qiáng)的線性和彈性特征.并且指出,PVC膜材經(jīng)緯向受老化作用影響具有一致性,但緯向纖維比經(jīng)向纖維受老化作用影響更大,對(duì)老化作用更加敏感.武岳等[8]對(duì)聚四氟乙烯(poly tetra fluoroethylene, PTFE)膜材在寒冷地區(qū)的耐候性能展開了連續(xù)7a的試驗(yàn)研究,擬合出了PTFE膜材抗拉強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度隨時(shí)間的變化曲線.Li等[9]對(duì)自然老化13a的聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride, PVDF)膜材進(jìn)行了一系列的力學(xué)性能研究,發(fā)現(xiàn)老化后膜材的抗拉強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、連接強(qiáng)度及彈性模量都出現(xiàn)了不同程度的降低,相比于抗拉強(qiáng)度,撕裂強(qiáng)度對(duì)老化作用更加敏感.

    1 試驗(yàn)材料

    膜材試樣共2組,1組取自安徽省蕪湖市的蕪湖體育場(chǎng),取樣面積為13m2,該組試樣在后文中統(tǒng)稱為試樣1.蕪湖體育場(chǎng)于2002年建成,并在2017年對(duì)其展開了修復(fù)工作,取得試樣1.另1組為修建蕪湖體育場(chǎng)所剩余的材料,存放在北京市紐曼帝·萊蒙膜建筑技術(shù)有限公司的倉(cāng)庫(kù)當(dāng)中,取樣面積為6m2,該組試樣在后文中統(tǒng)稱為試樣2.試樣1和試樣2均為德國(guó)Mehler FR-1000型PVDF膜材,其基層為聚酯纖維,表面涂層為聚偏氟乙烯和二氧化鈦,膜材的主要性能指標(biāo)見表1(表中dtex為線密度單位,表示10000m長(zhǎng)的紗線在公定回潮率下的質(zhì)量,g).

    表1 FR-1000型PVDF膜材性能指標(biāo)

    2 試驗(yàn)方案

    2.1 厚度測(cè)量

    膜材厚度測(cè)量依據(jù)FZ/T 01003—1991《涂層織物厚度試驗(yàn)方法》進(jìn)行,試驗(yàn)儀器為元茂YM 141數(shù)字式織物厚度儀.對(duì)于試樣1,膜材表面附著有較厚的灰塵,用清水沖洗并擦拭干凈后,從整個(gè)膜面對(duì)稱選取12個(gè)區(qū)域,再?gòu)拿總€(gè)區(qū)域均勻選取10個(gè)測(cè)點(diǎn),測(cè)量其厚度值;對(duì)于試樣2,僅從膜面均勻?qū)ΨQ地選取30個(gè)測(cè)點(diǎn),測(cè)量其厚度值.

    2.2 抗拉強(qiáng)度、連接強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度測(cè)定

    試驗(yàn)依據(jù)DG/T J08—2019—2007《膜結(jié)構(gòu)檢測(cè)技術(shù)規(guī)程》進(jìn)行.試驗(yàn)中采用切割條樣法來(lái)制作經(jīng)向和緯向試樣,試樣尺寸如圖1所示.試驗(yàn)的加載設(shè)備采用新三思電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī),夾緊試樣后,按規(guī)程設(shè)定預(yù)張力,然后均以100mm/min的恒定速率拉伸試樣至斷裂,記錄拉伸過程中的拉力值.對(duì)于抗拉強(qiáng)度及連接強(qiáng)度,取為拉伸過程中的最大拉力值;對(duì)于撕裂強(qiáng)度,取為拉伸過程中5個(gè)最大負(fù)荷峰峰值的平均值.

    圖1 試樣尺寸Fig.1 Specimen size(size:mm)

    3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    3.1 外觀及厚度

    3.1.1外觀

    2組膜材試樣的外觀為:試樣1的表面附著有較厚的灰塵,膜面顏色變?yōu)辄S灰色,陽(yáng)面的顏色要深于陰面的顏色,膜面較為粗糙,與文獻(xiàn)[9]所述相符;試樣2仍保持為白色,膜面光滑并具有光澤.

    此處的對(duì)比結(jié)果表明,膜材老化后,外觀顏色的變化是由室外因素引起.在文獻(xiàn)[10]中認(rèn)為,膜材顏色的改變與其表面涂層高分子材料的降解直接相關(guān).膜材表面涂層的降解主要有3種原因:熱氧老化、光氧老化及化學(xué)降解[2,10].處于室外自然環(huán)境中的試樣1熱氧老化和化學(xué)降解這2種老化過程均會(huì)發(fā)生;存放于倉(cāng)庫(kù)中的試樣2,更多發(fā)生的是熱氧老化過程.這表明光氧老化和化學(xué)降解是膜材表面涂層降解的主要原因.此外,一般認(rèn)為膜面進(jìn)行二氧化鈦處理后會(huì)具有良好的抗污性[9],試樣1的外觀顏色改變表明,對(duì)于長(zhǎng)期處于自然環(huán)境中的膜材,在其表面涂層中加入二氧化鈦對(duì)膜材白度的維持作用有限.

    3.1.2厚度

    戀愛、婚姻與家庭,本是兩性幸福的根源??上У氖?,在新舊思想交替的轉(zhuǎn)型期間,人們沒有意識(shí)到“婚姻自主”與“婚姻幸?!敝g并不能畫上等號(hào)??偨Y(jié)來(lái)說,這分為以下幾種情況:

    表2為試樣1及試樣2的厚度試驗(yàn)結(jié)果.圖2為試樣1及試樣2的厚度分布曲線.由表2和圖2可以看出:試樣1的厚度有較大范圍的變化,并呈現(xiàn)出正態(tài)分布的趨勢(shì),其均值為0.960mm,相比于出廠厚度增加了6.67%.試樣2的厚度與出廠厚度差異不大,穩(wěn)定在0.90±0.01mm以內(nèi).

    一般認(rèn)為膜材的老化主要是其表面涂層的老化[2],膜材厚度的增加會(huì)使膜材表面涂層分子間的距離變大,進(jìn)而減小分子間的作用力,使得涂層與基布及涂層內(nèi)部的結(jié)合能力變差,導(dǎo)致膜材力學(xué)性能發(fā)生改變[11].

    表2 厚度測(cè)量結(jié)果統(tǒng)計(jì)

    圖2 厚度分布Fig.2 Thickness distribution

    3.2 抗拉強(qiáng)度

    3.2.1抗拉強(qiáng)度

    抗拉強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果見表3(Cable為帶索痕試樣).由表3可見:試樣1及試樣2的經(jīng)向抗拉強(qiáng)度平均值分別為4674N和5160N,相比于出廠經(jīng)向抗拉強(qiáng)度分別下降了22.10%和14.00%;緯向抗拉強(qiáng)度平均值分別為4329N和4629N,相比于出廠緯向強(qiáng)度分別下降了21.29%和15.84%.可以看出試樣1及試樣2經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的降低具有較好的一致性,這與文獻(xiàn)[7]中通過人工加速老化試驗(yàn)得到的結(jié)論相同,但在文獻(xiàn)[9]中,自然老化的PVDF膜材經(jīng)向抗拉強(qiáng)度降低得更多.

    表3 抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果

    對(duì)比2組試樣的抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn):試樣2經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的降低幅度分別為試樣1的63.35%和74.40%.這表明,膜材生產(chǎn)后,不做任何處理,僅長(zhǎng)期存放于空氣中,也存在老化現(xiàn)象,且是膜材抗拉強(qiáng)度損失的主要因素.真實(shí)環(huán)境下的陽(yáng)光、溫度、風(fēng)、污染物及真實(shí)應(yīng)力等因素只是膜材抗拉強(qiáng)度損失的次要因素.

    圖3為試樣1及試樣2經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的數(shù)據(jù)分布情況.由圖3可以看出:2組試樣經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的離散性較大.在文獻(xiàn)[9]中,經(jīng)過自然老化后,膜材經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差是新膜材的3~4倍,這表明老化會(huì)使膜材的抗拉強(qiáng)度出現(xiàn)較大的離散性,若仍采用抗拉強(qiáng)度的平均值作為設(shè)計(jì)強(qiáng)度,將偏于不安全.

    圖3 抗拉強(qiáng)度分布Fig.3 Tensile strength distribution

    3.2.2索痕處的抗拉強(qiáng)度

    試樣1是從實(shí)際工程結(jié)構(gòu)上取下的膜材試樣,其中包含了1條垂直于緯向的索痕.

    在索痕處共取出了35條包含索痕在內(nèi)的緯向抗拉強(qiáng)度試樣,試驗(yàn)時(shí)有11條(表3括號(hào)內(nèi))斷裂在索痕位置,約占試樣總數(shù)的31.43%.由表3可見,在索痕處斷裂的11條試樣緯向抗拉強(qiáng)度平均值與35條試樣的緯向抗拉強(qiáng)度平均值僅相差1.61%,且兩者的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差基本一致,這表明索痕的存在會(huì)影響試樣破壞時(shí)斷裂的位置,但對(duì)抗拉強(qiáng)度的影響可以忽略.

    3.3 連接強(qiáng)度

    表4為膜材連接強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果.

    表4 連接強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果

    試樣1及試樣2均采用緯向連接,在試樣1的連接焊縫處共取出24個(gè)試樣.試驗(yàn)時(shí)有7個(gè)試樣(表4括號(hào)內(nèi))斷裂在連接處,約占試樣總數(shù)的29.16%.由表4可見,斷裂在連接處的7個(gè)試樣與24個(gè)試樣的連接強(qiáng)度平均值僅相差0.64%.試樣2的10個(gè)連接強(qiáng)度試樣均斷裂在連接焊縫位置.同時(shí),相比于非連接部位的緯向抗拉強(qiáng)度,連接焊縫分別導(dǎo)致試樣1和試樣2的抗拉強(qiáng)度下降9.84%和16.12%.這表明連接焊縫既會(huì)影響膜材的抗拉強(qiáng)度,也會(huì)影響膜材破壞時(shí)斷裂的位置.

    3.4 撕裂強(qiáng)度

    膜材撕裂強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果見表5.

    由表5可見:試樣1及試樣2的經(jīng)向撕裂強(qiáng)度分別為473N和509N,相比于出廠經(jīng)向撕裂強(qiáng)度分別下降了47.44%和43.44%;緯向撕裂強(qiáng)度分別為 556N 和505N,相比于出廠緯向撕裂強(qiáng)度分別下降了30.5%和36.88%.與試樣1,2的抗拉強(qiáng)度相比,其撕裂強(qiáng)度的下降更為顯著,離散程度也更加明顯.

    圖4為試樣1及試樣2的撕裂強(qiáng)度分布規(guī)律.從圖4中所示的撕裂強(qiáng)度分布規(guī)律來(lái)看,試樣1及試樣2的經(jīng)緯向撕裂強(qiáng)度不再服從正態(tài)分布規(guī)律,在文獻(xiàn)[7,9]中,也得到了相同的結(jié)論.

    文獻(xiàn)[1]認(rèn)為膜材的撕裂強(qiáng)度實(shí)質(zhì)上是反映組成膜材的經(jīng)緯向單根纖維破壞力的統(tǒng)計(jì)結(jié)果.在文獻(xiàn)[12]中提到了撕裂三角區(qū)del的概念,認(rèn)為在del區(qū)中的紗線性質(zhì)決定了織物的撕裂強(qiáng)度,撕裂強(qiáng)度與紗線的強(qiáng)度大約成正比,并且認(rèn)為影響梯形撕裂強(qiáng)度的因素由3部分構(gòu)成:組織結(jié)構(gòu)、織物中紗線的強(qiáng)度及試驗(yàn)參數(shù).本試驗(yàn)中,試樣1和試樣2均為同一種膜材,試驗(yàn)設(shè)備及試驗(yàn)參數(shù)均相同,因此其撕裂強(qiáng)度的降低只能來(lái)源于織物中紗線強(qiáng)度的降低.這表明老化作用對(duì)膜材的影響不僅僅是其表面的涂層,也會(huì)影響基層的纖維,且基材纖維老化是導(dǎo)致膜材撕裂強(qiáng)度降低的主要因素.

    表5 撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果

    圖4 膜材撕裂強(qiáng)度分布Fig.4 Tearing strength distribution

    4 結(jié)論

    (1)膜材經(jīng)自然老化后,膜面顏色變?yōu)辄S灰色,陽(yáng)面顏色深于陰面顏色,而同期室內(nèi)保存的膜材,膜面顏色仍為白色,并具有光澤;膜材老化引起的顏色改變與膜材表面高分子涂層的降解直接相關(guān),其中光氧老化和化學(xué)降解是膜材表面涂層降解的主要原因;此外,對(duì)于長(zhǎng)期處于自然環(huán)境中的膜材,在其表面涂層中加入二氧化鈦對(duì)膜材白度的維持作用有限.

    (2)膜材老化后,其撕裂強(qiáng)度的降低比抗拉強(qiáng)度的降低更為顯著,并表現(xiàn)出更大的離散性;2種試樣經(jīng)緯向撕裂強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果表明無(wú)論是自然老化還是非自然暴露情況下的老化,膜材基層纖維的老化具有一致性.

    (3)膜材長(zhǎng)期存放在室內(nèi)空氣當(dāng)中,其經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度也會(huì)降低,表明膜材在非自然暴露情況下也存在老化現(xiàn)象,而此種老化并未導(dǎo)致膜材厚度的變化.

    (4)膜材經(jīng)過自然老化后,其厚度會(huì)增加,進(jìn)而影響膜材的力學(xué)性能,這表現(xiàn)在發(fā)生自然老化后,膜材經(jīng)緯向抗拉強(qiáng)度的降低幅度大于同期室內(nèi)保存的膜材;此外,索痕只會(huì)影響膜材破壞時(shí)斷裂的位置,而不會(huì)降低其抗拉強(qiáng)度.

    (5)連接焊縫既會(huì)影響膜材的抗拉強(qiáng)度,也會(huì)影響膜材斷裂的位置.

    (6)不論是經(jīng)過自然老化還是非自然暴露情況下的老化,PVDF膜材的抗拉強(qiáng)度、連接強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度都會(huì)出現(xiàn)不同程度降低.膜材力學(xué)性能的降低同膜材涂層的老化和基材的老化具有一定的關(guān)聯(lián)性,下一步工作應(yīng)對(duì)同一批老化后的膜材進(jìn)行涂層強(qiáng)度和基材強(qiáng)度的測(cè)定,研究涂層老化和基材老化對(duì)膜材力學(xué)性能的影響,為建立人工加速老化試驗(yàn)和自然老化試驗(yàn)之間的關(guān)系提供依據(jù).

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