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      不按套路成鍵的碳

      2018-07-26 09:38:30符時紀(jì)
      科學(xué)之謎 2018年5期
      關(guān)鍵詞:成鍵碳原子苯環(huán)

      符時紀(jì)

      自然界中各種物質(zhì)的形成絕大多數(shù)都遵循著一定的規(guī)則,科學(xué)的發(fā)展就是不斷地揭示這些規(guī)則。但是事無絕對,有些時候我們也會遇到一些規(guī)則之外的情況。

      物質(zhì)中化學(xué)鍵的形成,大多都是通過共享電子的方式而使各個原子結(jié)合在一起。但為什么水(H2O)里面氧原子與兩個氫成鍵,而氨氣(NH3)中氮原子要結(jié)合三個氫?這其實都可以通過8電子穩(wěn)定原則解釋。

      眾所周知,能量最低原理是自然界中一種普遍存在的規(guī)律,因為能量越低越穩(wěn)定,就像與山頂和山坡上的大石頭相比,山谷里的石頭最穩(wěn)定一樣。而兩個原子結(jié)合后能量會降低。但是鍵也不是胡亂組成的,研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)組成鍵雙方原子的最外層電子均達(dá)到了8電子結(jié)構(gòu)時,能量較低,所以形成的分子會比較穩(wěn)定。

      因此,比如說碳原子原本最外層電子有4個,所以在典型的分子中,它傾向于和其他原子“借取”4個電子,而成鍵就是你提供一個電子我也拿出一個電子,相互共享而形成一個化學(xué)鍵,所以教科書上會告訴我們,碳在構(gòu)成物質(zhì)時不管是跟什么原子結(jié)合,都要形成四個鍵。

      但是這個規(guī)則并不總是成立。40年多年前,科學(xué)家就提出了有這樣的一個分子,在特定情況下會打破這個成鍵套路。這個不走尋常路的分子叫做六甲基苯。通常情況下,苯環(huán)就是一個由6個碳原子構(gòu)成的環(huán),而六甲基苯就是環(huán)上的每一個碳再連接一個甲基(由3個氫原子連接在1個碳原子上組成的原子團(tuán)),好像是一只頭尾和手腳都伸出來的烏龜一樣。而這時每個苯環(huán)上的碳會剩余1個電子(最外層4個電子中,與左右的碳各共享1個,與連接的甲基再共享1個,這樣就剩余1個),這六個苯環(huán)碳一共剩的6個電子又會在苯環(huán)中形成另一個鍵,叫做大π鍵,這個鍵是一個整體,可以把這個看成是每個苯環(huán)碳上的第4個鍵。此時,該物質(zhì)中所有的碳原子和氫原子都符合8電子穩(wěn)定原則,分子很穩(wěn)定。但是當(dāng)科學(xué)家從中取出兩個電子時,一些證據(jù)表明這個帶正電荷的離子會改變它的形狀,其中有個碳似乎和另外6個碳原子形成了6個鍵。但是當(dāng)時的研究人員并沒有切確的實驗證據(jù)證明這種結(jié)構(gòu)的存在。

      如今,德國柏林自由大學(xué)的科學(xué)家又重新拾起前人的工作,他們成功地合成了這種特殊的離子,并使其結(jié)晶,然后利用X射線測得晶體的三維結(jié)構(gòu)圖。結(jié)果證實了當(dāng)年的推測:當(dāng)六甲基苯失去兩個電子時,其結(jié)構(gòu)確實進(jìn)行了重新排列。苯環(huán)上的一個碳原子從環(huán)上跳了出來,置于環(huán)平面的上方,與底下環(huán)的各個角上的碳相連。于是,這個原本是六邊形的分子變成了一個五棱錐。

      這個分子是非常特殊的,盡管科學(xué)家也發(fā)現(xiàn)過碳超出了四鍵限制的情況,但這是第一次發(fā)現(xiàn)了碳原子與其他眾多碳原子相連的情況。而且通過對鍵長的測量發(fā)現(xiàn),這個形成了六個鍵的碳,其鍵長比普通碳碳單鍵的要長一點。鍵越長鍵能越小,相對更易成鍵,也許這也是這個分子能形成的關(guān)鍵吧。雖然在常溫下,這個具有成鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)會立刻分解,不能在諸如新型碳納米管方面產(chǎn)生實際應(yīng)用,但是這個發(fā)現(xiàn)讓我們對成鍵的本質(zhì)和對有機(jī)物結(jié)構(gòu)的理解有了更加充分的認(rèn)識。

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