廣元特級(jí)初榨橄欖油摻混檢測(cè)研究

鄒艷玲+韓華俊+李煒

摘要：建立橄欖油中脂肪酸的色相色譜測(cè)定方法，建立橄欖油大豆油摻混模型。用建立的方法比較廣元本地特級(jí)初榨橄欖油脂肪酸種類及百分含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)比較，發(fā)現(xiàn)特征脂肪酸進(jìn)行摻混鑒定。

關(guān)鍵詞：橄欖油；脂肪酸；摻混

中圖分類號(hào)：TB文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Adoi：10.19311/j.cnki.16723198.2018.09.097

特級(jí)初榨橄欖油是橄欖核果的榨取物。橄欖油富含不飽和脂肪酸、多酚、角鯊烯、維生素等，被認(rèn)為是迄今所發(fā)現(xiàn)的油脂中最合適人體營(yíng)養(yǎng)的油脂，被稱為“液體黃金”。近年來，廣元橄欖油良好的品質(zhì)越來越受到社會(huì)認(rèn)可，需求量越來越大，一些不法商家為了提升產(chǎn)量、降低成本，違規(guī)向橄欖油中摻加大豆油等底價(jià)混合油脂，給廣元橄欖油的名聲造成了極壞的影響，直接影響到廣元橄欖油產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

采用氣相色譜法測(cè)定廣元不同品牌橄欖油中脂肪酸種類和百分含量，試驗(yàn)還模擬了摻假，將不同比例的大豆油加入到橄欖油中進(jìn)行摻假，根據(jù)脂肪酸的組成變化建立相關(guān)線性關(guān)系，以希為廣元橄欖油的摻假提供方法參考。

1材料與方法

1.1材料與儀器

植物油種類：廣元不同品牌特級(jí)初榨橄欖油、隴南特級(jí)初榨橄欖油、菜籽油、核桃油、大豆油，異辛烷（色譜純）、甲醇（色譜純），氫氧化鉀（分析純），硫酸氫鈉（分析純）。

GC450氣相色譜儀：美國(guó)瓦里安。

1.2試驗(yàn)方法

脂肪酸組成檢測(cè)方法：

（1）樣品甲酯化 精確稱取油脂試樣60mg于10mL比色管中，加入4mL異辛烷溶解試樣，再加入200μl氫氧化鉀-甲醇溶液（13.1g氫氧化鉀溶于100mL無水甲醇中），蓋上玻璃蓋猛烈搖晃30s，靜置至澄清，向溶液中加入約1g硫酸氫鈉，猛烈振搖，中和氫氧化鉀。待鹽沉淀后取上層溶液進(jìn)行GC分析。

（2）氣相色譜條件 GC：INERTOAP WAX毛細(xì)管色譜柱（30m*0.25mm*0.25μm）；進(jìn)樣口溫度：230℃；進(jìn)樣量1μl，分流比30∶1 ；載氣：高純氮?dú)猓魉贋?.2ml/min，程序升溫：初始溫度160℃，保持1min，以10℃/min升溫速率升至220℃，保持2min，以2℃/min升溫速率升至230℃，保持17min。

2結(jié)果與分析

2.1幾種植物油脂肪酸組成及分析

選取6個(gè)廣元本地橄欖油、3個(gè)外地橄欖油、大豆油、核桃油及菜籽油各1個(gè)進(jìn)行脂肪酸種類和百分含量的測(cè)定，以菜籽油標(biāo)準(zhǔn)油、大豆油標(biāo)準(zhǔn)油和橄欖油標(biāo)準(zhǔn)油為脂肪酸種類參照，共檢測(cè)出C16∶0（棕櫚酸）、C18∶0（硬脂酸）、C18∶1（油酸）、C18∶2（亞油酸）、C18∶3（亞麻酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）、C22∶1（介酸）等9種脂肪酸。脂肪酸組成見表1。

表1脂肪酸組成

橄欖油∶大豆油9∶18∶27∶36∶45∶54∶63∶72∶81∶9

C16∶013.0912.6711.4912.1611.7611.3810.9710.5510.28

C18∶02.042.272.052.292.562.742.923.133.29

C18∶162.6159.6458.2555.3049.0545.3041.7636.9732.95

C18∶215.3720.091219.4023.4929.2033.2736.8841.1644.69

C18∶31.131.821.632.142.933.534.014.615.14

C20∶00.390.380.350.350.340.340.340.330.33

C20∶10.320.320.610.300.300.320.310.320.33

C22∶00.160.190.180.190.230.260.280.300.33

對(duì)本文的幾種植物油的脂肪酸種類和含量分析后，發(fā)現(xiàn)本種菜籽油介酸含量較高，大豆油和核桃油的亞油酸含量較高超過50%，廣元本地橄欖油和分析的外地橄欖油樣品油酸含量很高，達(dá)到了69%以上。有報(bào)道稱橄欖油中的油酸能有效提高高密度蛋白，降低低密度蛋白，減少心血管病得發(fā)生，對(duì)胃潰瘍，便秘膽結(jié)石也有明顯作用。為了顯示12個(gè)植物油之間脂肪酸組成差別，我們進(jìn)行了更直觀的分析，詳見圖1。

從圖1我們可以明顯看到廣元橄欖油油酸和亞油酸的含量與市售進(jìn)口橄欖油（原產(chǎn)地西班牙）及隴南橄欖油品質(zhì)無差，與其他三種植物油有明顯的差別。市面上核桃油屬于高價(jià)植物油，大豆油和菜籽油則為底價(jià)植物油，菜籽油含有介酸而橄欖油中則不含介酸，故若是橄欖油中檢測(cè)出有介酸的存在則可基本判斷橄欖油造假。橄欖油造假是為了獲得更多的利益，因而本文討論的是使用大豆油模擬橄欖油摻假。

圖112個(gè)植物油之間脂肪酸種類及百分含量

2.2橄欖油摻假鑒定

實(shí)際樣品分析：模擬摻假過程，在劍門牌橄欖油中分別添加10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%的大豆油，發(fā)現(xiàn)摻入大豆油后的橄欖油從感官上并無明顯差異，消費(fèi)者很難辨別。用氣相色譜測(cè)定其脂肪酸含量，分析變化規(guī)律， C16∶0（棕櫚酸）、C18∶0（硬脂酸）、C20∶0（花生酸）、C20∶1（二十碳烯酸）、C22∶0（山萮酸）無明顯差異， C18∶1（油酸）、C18∶2（亞油酸）、C18∶3（亞麻酸）有較大差異，其中脂肪酸組成明顯變化的就是油酸、亞油酸，油酸由之前的69%下降到32%，亞油酸由之前的11%上升為44%。

在脂肪酸檢測(cè)中我們發(fā)現(xiàn)廣元本地橄欖油油酸含量在69%-75%之間，亞油酸含量在6%-12%之間。根據(jù)GB 23347中規(guī)定的橄欖油脂肪酸含量：油酸：550%-830%，亞油酸：35%-210%，通過表1分析，當(dāng)摻入10%的大豆油的摻混橄欖油中油酸亞油酸百分含量就有明顯的變化，通過檢測(cè)油酸含量就可以判斷是否產(chǎn)假，當(dāng)橄欖油和大豆油比例達(dá)到6∶4時(shí)摻混橄欖油就不合符國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

3結(jié)論與討論

有研究表明橄欖油脂肪酸組成與氣候、地區(qū)等因素有關(guān)，廣元橄欖油2011年獲得國(guó)家地理標(biāo)志保護(hù)產(chǎn)品稱號(hào)，分析廣元橄欖油品質(zhì)具有重要意義。本文用氣相色譜法檢測(cè)廣元本地橄欖油脂肪酸種類及百分含量，并用大豆油進(jìn)行摻混模擬，為廣元本地橄欖油摻假鑒定提供理論依據(jù)。

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