青錢柳石油醚提取物的GC-MS分析

肖艷華，龔琳，潘茲嬌，朱佩紅，曹暉

（1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，綠色化工過程省部共建教育部重點實驗室，湖北武漢430073；2.凱里學(xué)院，貴州凱里556011）

青錢柳石油醚提取物的GC-MS分析

肖艷華1，龔琳1，潘茲嬌1，朱佩紅1，曹暉2

（1.武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院，綠色化工過程省部共建教育部重點實驗室，湖北武漢430073；2.凱里學(xué)院，貴州凱里556011）

研究青錢柳石油醚提取物的化學(xué)成分。青錢柳葉用石油醚冷浸提取，濃縮旋干后用正己烷溶解，通過氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）聯(lián)用法測定其化學(xué)成分，質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜庫進(jìn)行比對分析，確定各化合物，并用峰面積歸一化法計算各類物質(zhì)的相對含量。結(jié)果表明，青錢柳石油醚部位化學(xué)成分主要由脂肪類、芳香類、類芳香、生物堿、甾體、萜類化合物組成，其中棕櫚酸、葉綠醇、亞麻酸、1-十九烯、β-谷甾醇5種物質(zhì)的含量相對較多，分別為17.15%、10.23%、27.24%、9.21%、12.11%。研究表明，青錢柳葉作為茶葉飲用對人體有很好的保健作用，特別是在治療“三高癥”方面有顯著的效果。

青錢柳；石油醚提取物；氣相色譜-質(zhì)譜法

青錢柳（Cyclocarya paliurus（Batal．）Iljin-skaja）又名青錢李、甜茶樹、搖錢樹等，系胡桃科（Juglaruiaceae）青錢柳屬植物，為我國所特有，也是國家重點保護(hù)的瀕危植物之一[1]。其集用材、綠化、保健、藥用于一身，特別是青錢柳葉作為茶葉飲用已有上千年的歷史，因其味甜且具有生津止渴、清熱解暑、降血糖、降血壓、降血脂的作用，故被稱為“甜茶”、“神茶”[2]。迄今的化學(xué)研究結(jié)果表明，青錢柳葉含黃酮、多糖、三萜、酚酸、無機元素、氨基酸等多種化學(xué)成分[3]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，青錢柳葉提取物具有降血糖、降血脂、降血壓、抗腫瘤、抗氧化、抗菌、增強免疫功能等作用[4-11]。

本文采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)對青錢柳葉石油醚提取物進(jìn)行了成分分析，并利用峰面積歸一化法確定各成分的相對含量，共從中鑒定了44個化合物，包括脂肪類、甾體、芳香化合物、類芳香化合物、三萜及生物堿類，為進(jìn)一步研究和開發(fā)青錢柳提供實驗基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent6890/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：美國安捷倫公司；YV-79-4000型離心機：武漢市寶慶醫(yī)療器械；RE-52C型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器：鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；正己烷、石油醚均為分析純：天津市富宇精細(xì)化工有限公司。

青錢柳葉采自貴州雷山，保存于武漢工程大學(xué)化工與制藥學(xué)院704實驗室。

1.2 測定條件

色譜條件：色譜柱為Rxi?-5SilMS熔融石英毛細(xì)管柱，柱流量1.0 mL/min，進(jìn)樣量為1 μL，初溫60℃并以4℃/min升溫至290℃，保溫20 min，進(jìn)樣口溫度250℃，載氣為高純氦氣（99.999%），載氣流量柱前壓7.93 psi，延遲時間1.0 min，不分流進(jìn)樣。

質(zhì)譜條件：離子源為EI源，電子能量為70 eV，離子源溫度為240℃，四極桿溫度為180℃，接口溫度為280℃，質(zhì)量掃描范圍為m/z 10～600。

1.3 分析方法

稱取青錢柳葉干粉10.0 kg，用石油醚冷浸提取4次，每次10 d，提取物濃縮為綠褐色固體。稱取所得固體1.000 2 g，用正己烷溶解并稀釋至一定濃度，再用GC-MS對其成分進(jìn)行鑒定。

2 結(jié)果與分析

按照1.2的試驗條件進(jìn)行試驗，用GC-MS分析鑒定，對總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，通過NIST08.L標(biāo)準(zhǔn)譜庫自動檢索獲得初步鑒定結(jié)果，在匹配度≥99%的前提下，根據(jù)質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜庫進(jìn)行比對解析，從而最終定性青錢柳葉石油醚部位中的各個組分，再通過氣相色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，以峰面積歸一化法定量各組分的相對百分含量。青錢柳石油醚提取物成分GC-MS總離子流色譜圖，如圖1。

鑒定的化合物組分及其峰面積相對百分含量見表1。

圖1 青錢柳石油醚提取物GC-MS總離子流色譜圖Fig.1 GC-MS Total ion chromatograms of petroleum ether extract of Cyclocarya paliurus

表1 青錢柳石油醚提取物的化學(xué)成分Table 1 Chemical constituents of petroleum ether extract from Cyclocarya paliurus

續(xù)表1 青錢柳石油醚提取物的化學(xué)成分Continue table 1 Chemical constituents of petroleum ether extract from Cyclocarya paliurus

從表1中可知，青錢柳葉石油醚提取物中共分離鑒定出44種化合物，包括27個脂肪類化合物（67.88%，其中不飽和脂肪類占62.09%）、4個芳香化合物（5.26%）、1個類芳香化合物（0.28%）、8個萜類化合物（13.72%）、3個甾體化合物（12.66%）及1個生物堿類化合物（0.20%），其中棕櫚酸（17.15%）、葉綠醇（10.23%）、亞麻酸（27.24%）、1-十九烯（9.21%）、β-谷甾醇（12.11%）5種物質(zhì)的含量相對較多。而在所檢測的提取物中，亞麻酸的相對含量最多，且亞麻酸對人體有很大的作用，α-亞麻酸是維持大腦和神經(jīng)機能所必須的因子，對于孕婦與幼兒具有健腦作用，能夠提高兒童智力和防止老年人大腦衰老，它還具有降血脂、降血壓、抗癌等作用。β-谷甾醇的含量也相對較多，其具有降血脂、抗炎、抗腫瘤、保護(hù)胃黏膜、抗油脂氧化、抑制氧自由基活性等作用[12]。五環(huán)三萜類的α-香樹脂醇有心腦血管系統(tǒng)作用、中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用、抗腫瘤、抗病毒、抗菌、抗炎、降低膽固醇等活性[13]。維生素E則是人體中必不可少的一種物質(zhì)，具有很強的抗氧化作用，可抗衰老，抗疲勞，在美容方面有很好的療效，同時也能夠改善脂質(zhì)代謝和血液循環(huán)，預(yù)防冠心病、動脈粥樣硬化、降低膽固醇、預(yù)防高血壓等。青錢柳作為茶葉飲用具有很好的效果，不但對治療“三高癥”具有一定的療效，同時也能增強智力，美容養(yǎng)顏，體現(xiàn)了青錢柳茶良好的保健作用。除此之外，青錢柳葉中也含有大量的棕櫚酸和葉綠醇，可用來制作潤滑劑、軟化劑、食品乳化劑、抗氧化劑、營養(yǎng)添加劑等，也可作為定香劑，用于日化香精配方中。

對青錢柳石油醚提取物中各類物質(zhì)中的活性成分進(jìn)行分析，結(jié)果如表2所示。

表2 各類物質(zhì)活性成分的用途Table 2 Application of various active ingredients

3 結(jié)論

青錢柳葉石油醚提取部位的化學(xué)成分經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）分析表明，在匹配度≥99%的前提下，共分離鑒定出44種化合物，主要由脂肪類、芳香類、類芳香、生物堿、甾體、萜類化合物組成，其中棕櫚酸、葉綠醇、亞麻酸、1-十九烯、β-谷甾醇5種物質(zhì)的含量相對較多，分別為17.15%、10.23%、27.24%、9.21%、12.11%。由于亞麻酸、β-谷甾醇、α-香樹脂醇、維生素E等具有降血壓、降血脂、降血糖、抗氧化、抗炎、抗癌、增強智力等多種功效，青錢柳葉作為茶葉飲用對人體有很好的保健作用，特別是在治療“三高癥”方面有顯著的效果。由此可見青錢柳葉石油醚提取物具有一定的開發(fā)利用價值，本研究為青錢柳葉食用藥用資源的進(jìn)一步開發(fā)和利用提供了科學(xué)依據(jù)。

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GC-MS Analysis of Petroleum Ether Extract from Cyclocarya paliurus

XIAO Yan-hua1，GONG Lin1，PAN Zi-jiao1，ZHU Pei-hong1，CAO Hui2
（1.School of Chemical Engineering&Pharmacy，Wuhan Institute of Technology，Key Laboratory for Green Chemical Process of Ministry of Education，Wuhan 430073，Hubei，China；2.Kaili University，Kaili 556011，Guizhou，China）

To study the chemical constituents of petroleum ether extract from cyclocarya paliurus.Petroleum ether soaking method is used to extract cyclocarya paliurus leaves.The extract was concentrated and dried，and then dissolved in hexane.The chemical composition was determined by gas chromatography mass spectrometry（GC-MS），then compare and analyze of mass spectra and standard spectral library，and calculate the relative content of various substances by peak area normalization method.The result indicates that the chemical constituents of the petroleum ether fraction of cyclocarya paliurus are mainly composed of aliphatic compounds，aromatic compounds，quasi aromatic compounds，alkaloids，steroids，terpenoids.The contents of the 5 substances including n-Hexadecanoic acid，Phytol，（Z，Z，Z）-9，12，15-Octadecatrienoic acid，1-Nonadecene，beta-Sitosterol are relatively more，respectively，17.15%，10.23%，27.24%，9.21%，12.11%.The research shows that cyclocarya paliurus leaves as tea has a very good health care function，especially in the treatment of“three high disease”.

Cyclocarya paliurus；petroleum ether extract；gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.24.030

2016年武漢工程大學(xué)第八屆研究生教育創(chuàng)新基金項目（CX2016100）

肖艷華（1971—），女（漢），副教授，博士，研究方向：藥物合成、天然植物藥用成分提取分離和活性研究以及精細(xì)化學(xué)品研發(fā)。

2017-05-08