杜文原??
摘要:電化學知識歷來是高考的必考內(nèi)容。主要考查原電池及電解池的工作原理、金屬的電化學腐蝕等知識,涉及的主要考點有:原電池正負極的判斷、電極反應式的書寫、電解質溶液中離子移動方向的判斷、外電路中電子的移動方向等。
關鍵詞:電化學;高考;書寫
從考查形式上看,電化學知識的命題形式比較靈活,既有選擇題又有非選擇題。從考查內(nèi)容上看,對原電池工作原理的考查比對電解池工作原理的考查要多。無論是考查原電池還是電解池,新課標全國卷在命題時一般會給出兩極反應物或電極材料,在裝置中有交換膜,從而考查電極反應式的書寫、電子或離子的移動方向等。而學生在書寫電極反應式尤其是燃料電池的電極反應式時容易出錯,下面就燃料電池電極反應式的書寫方法做一歸納總結。
一、 一般電極反應式的書寫
一般電極反應式的書寫有三步:
1. 列物質,標得失。先確定原電池的正負極(正、負極均為惰性電極,電極均不參與反應),列出參加反應的微粒,并標出得失電子數(shù)。
2. 看環(huán)境,配守恒。在電解質溶液的環(huán)境中要生成穩(wěn)定的電極產(chǎn)物,即H+、OH-、H2O等是否參加反應遵守電荷守恒、質量守恒、電子守恒。
3. 兩式加,驗總式。
二、 燃料電池電極反應式的書寫
電極:惰性電極。
燃料:包含H2、CO、烴(如CH4、C2H6)、醇(如C2H5OH)等。
電解質:①酸性電解質溶液,如H2SO4溶液;②堿性電解質溶液,如NaOH溶液;③熔融氧化物,如Y2O3;④熔融碳酸鹽,如K2CO3等。
方法一:第一步,寫出電池總反應式。
第二步,寫出電池的正極反應式。根據(jù)燃料電池的特點,一般在正極上發(fā)生還原反應的物質都是O2,隨著電解質溶液的不同,其電極反應式有所不同。
(1)酸性電解質:O2+4H++4e-2H2O。
(2)堿性電解質:O2+2H2O+4e-4OH-。
(3)固體電解質(高溫下能傳導O2-):O2+4e-2O2-。
(4)熔融碳酸鹽(如:K2CO3):O2+2CO2+4e-2CO32-。
第三步,電池的總反應式-電池正極反應式=電池負極反應式。
例1某汽車尾氣分析儀以燃料電池為工作原理測定CO的濃度,其裝置如圖所示,該電池中電解質為氧化釔氧化鈉,其中O2-可以在固體介質NASICON中自由移動。下列關于該電池的說法正確的是()
A. 該電池工作時電極a應該作正極
B. 電池工作時電流由電極a通過傳感器流向電極b
C. 傳感器中通過的電流越大,尾氣中CO的含量越高
D. 負極的反應式為CO +O2+2e-CO2
解析:由圖可知,通入CO的一極為負極,通入O2的一極為正極,故而A項不正確;原電池中電子從負極流向正極,而電流的方向和電子的方向相反,即電流由電極b通過傳感器流向電極a,B項錯誤;負極消耗CO,則電流越大,傳感器中通過的電子就越多,消耗的CO就越多,尾氣中CO的含量就越高,C項正確;O2可以在固體介質中自由移動,則正極的電極反應式為O2+4e2O2-,總反應式為:2CO +O22CO2,故負極反應式=總反應式-正極反應式,即為CO +O2-2e-CO2,故而D項不正確。
方法二:以CH4的KOH空氣燃料電池為例。首先分析反應中的氧化劑、還原劑、還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物(對含碳燃料而言,若是堿性介質,則氧化產(chǎn)物為CO2-3,若是酸性介質,則氧化產(chǎn)物為CO2),寫出還原劑-ne-→氧化產(chǎn)物、氧化劑+ne-→還原產(chǎn)物;根據(jù)化合價變化,計算出得失電子的數(shù)目,如CH4-8e-→CO2-3。
例2以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結構示意圖如圖所示,關于該電池的敘述正確的是()
A. 電池肯定能夠在高溫下工作
B. 放電過程中,H+從負極區(qū)向正極區(qū)遷移
C. 放電過程中,H+從正極區(qū)向負極區(qū)遷移
D. 在電池反應中,每消耗1mol 氧氣,理論上能生成標準狀況下CO2氣體
解析:微生物在高溫下會失去活性,A項錯誤;放電過程中,陽離子從負極向正極遷移,故而B項對,C項錯誤;正極的電極反應式為O2+4H++4e2H2O,則有C6H12O6~6 O2~6CO2~24e-,每消耗1mol 氧氣,理論上生成標準狀況下CO222.4L,D項錯誤。
三、 總結
以上是我對燃料電池中電極反應式的書寫方法的一些小小的建議,希望能對大家有所幫助,如果有所不足的地方還望批評,指正。
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