李如忠, 秦如彬, 高蘇蒂, 錢靖
(1.合肥工業(yè)大學(xué) 資源與環(huán)境工程學(xué)院,安徽 合肥 230009; 2.安徽新華學(xué)院 土木與環(huán)境工程學(xué)院,安徽 合肥 230088; 3.安徽省環(huán)境科學(xué)研究院,安徽 合肥 230071)
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城鄉(xiāng)交錯帶典型溪流溝渠氮素污染特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)分析
李如忠1, 秦如彬1, 高蘇蒂2, 錢靖3
(1.合肥工業(yè)大學(xué) 資源與環(huán)境工程學(xué)院,安徽 合肥 230009; 2.安徽新華學(xué)院 土木與環(huán)境工程學(xué)院,安徽 合肥 230088; 3.安徽省環(huán)境科學(xué)研究院,安徽 合肥 230071)
氮素污染;水質(zhì)基準(zhǔn);生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估;沉積物;城鄉(xiāng)交錯帶;TN;CMC;CCC
沉積物不僅是氮、磷等生源要素的重要儲存庫,也是反映水體區(qū)域環(huán)境變遷和水體類型的重要指標(biāo),對污染物的遷移轉(zhuǎn)化和營養(yǎng)元素的循環(huán)有重要意義[1]。作為河流水系統(tǒng)的重要組成部分,溪流溝渠不僅是匯流區(qū)流失氮、磷負(fù)荷匯集、傳輸?shù)闹匾ǖ溃瑫r也是氮、磷轉(zhuǎn)化的重要場所[2]。由于數(shù)量龐大,加之占河網(wǎng)水系總長度的比重較大,溪流溝渠蓄積的氮、磷營養(yǎng)鹽量相當(dāng)可觀,對下游河、湖水質(zhì)和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的潛在影響不容小覷[3-4]。但長期以來,國內(nèi)對于源頭溪流、排水溝渠等的生態(tài)環(huán)境問題重視不夠,甚至成為環(huán)保部門環(huán)境監(jiān)管的盲區(qū)。而且,有關(guān)水體氮、磷等生源物質(zhì)循環(huán)、轉(zhuǎn)化和歸趨的研究,基本都是針對湖泊、水庫或大型河口濕地,對于溪流溝渠則鮮有關(guān)注,不僅影響了局域生態(tài)環(huán)境改善,也加大了下游地區(qū)水體潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),特別是高濃度氨氮暴露帶來的生態(tài)危害性[5-7],因此需要引起人們的警覺。
城鄉(xiāng)交錯帶是介于城市建成區(qū)與鄉(xiāng)村地域之間的一種空間過渡性區(qū)域,兼有城市和鄉(xiāng)村生態(tài)經(jīng)濟(jì)系統(tǒng)的組合優(yōu)勢,同時也是生態(tài)環(huán)境問題最多、矛盾最為尖銳的地區(qū)[8]。合肥市是巢湖流域最大的城市,也是整個流域點(diǎn)源污染負(fù)荷輸出量最大、最集中的地區(qū),橫穿城區(qū)的南淝河將匯入的氮、磷污染負(fù)荷直接輸入巢湖水體。目前,整個巢湖流域都面臨氮、磷污染負(fù)荷過高帶來的水體富營養(yǎng)化和生態(tài)退化的危害。本研究以合肥市城鄉(xiāng)交錯帶的南淝河匯流區(qū)的3條不同類型的溪流溝渠為對象,就水體與表層沉積物的氮素污染特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析與評估,以期為合肥地區(qū)水環(huán)境綜合整治和生態(tài)環(huán)境恢復(fù)提供依據(jù)。
南淝河位于合肥市境內(nèi),是巢湖主要入湖河流之一。本研究選定的3條溪流溝渠分別位于南淝河兩條支流——二十埠河和關(guān)鎮(zhèn)河上,且地處合肥市城鄉(xiāng)交錯帶,其中磨店小溪流和陶沖小溪流位于北部、東北部城市邊緣,關(guān)鎮(zhèn)河支渠則處于城市東南方,如圖1所示。
圖1 溪流溝渠大致位置示意
磨店小溪流為自然沖刷形成的溪流排水溝渠,補(bǔ)給源主要為農(nóng)田排水和地下水,長約2.5 km,水面寬0.5~2.0 m,流速0.085~0.300 m/s,流量0.01~0.76 m3/s,匯流區(qū)主要是農(nóng)田和林地用地。陶沖小溪流位于新蚌埠路橋附近,主要靠上游的陶沖湖污水處理廠尾水補(bǔ)給,長約2 km,水面寬0.7~3.0 m,流速0.1~0.5 m/s,流量0.030~0.055 m3/s,溪流兩岸主要為菜地和部分居住區(qū)。關(guān)鎮(zhèn)河支渠位于城郊結(jié)合部,是關(guān)鎮(zhèn)河支流之一,主要靠上游食品加工小作坊污水和生活污水補(bǔ)給,水面寬1.5~3.0 m,水深0.15~0.40 m,流量0.03~0.150 m3/s,是一條以防洪排澇為主要功能的城郊排水溝渠。
2.1 樣品采集及預(yù)處理
2.2 樣品的分析測試
2.3 水體氨氮暴露生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估
氨氮既是水體中的營養(yǎng)物質(zhì),也是當(dāng)前國內(nèi)江河水體的主要污染指標(biāo);同時,氨氮中的非離子氨對水生生物還具有很強(qiáng)的毒性效應(yīng)。目前,國內(nèi)一些學(xué)者和科研機(jī)構(gòu)正參照美國環(huán)保署(U.S. EPA)的《推導(dǎo)保護(hù)水生生物及其用途的國家水質(zhì)基準(zhǔn)的技術(shù)指南》和氨氮基準(zhǔn)相關(guān)文件[9],開展符合中國國情的氨氮水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)研究[5-7]??紤]到合肥市與太湖流域空間距離較近,且兩地水生生物區(qū)系基本相同,不妨以太湖流域氨氮水生生物基準(zhǔn)計(jì)算模型[10]來確定合肥地區(qū)氨氮水質(zhì)基準(zhǔn),計(jì)算式為:
(1)
(2)
式中:Cmc為基準(zhǔn)最大濃度(criterion maximum concentration,急性毒性值),即氨氮對水生生物短暫暴露而不產(chǎn)生不可接受影響時所允許的最大濃度估計(jì)值,mg/L;Ccc為基準(zhǔn)連續(xù)濃度(criterion continuous concentration,慢性毒性值),即氨氮對水生生物無限期暴露而不產(chǎn)生不可接受影響時所允許的最大濃度估計(jì)值,mg/L;T為水溫,℃;pH為水體的pH值。
采用風(fēng)險(xiǎn)商值法進(jìn)行溪流溝渠氨氮生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估,該方法通過比較污染物暴露濃度和環(huán)境水質(zhì)基準(zhǔn)表征污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),計(jì)算方法[11]為:
Rq=Eec/Wqc。
(3)
式中:Rq為風(fēng)險(xiǎn)商值;Eec為污染物暴露濃度,mg/L;Wqc為水質(zhì)基準(zhǔn)值,mg/L。
一般地,可以取Ccc作為水質(zhì)基準(zhǔn)值[11],并根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)商值進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)等級識別[12]:當(dāng)Rq<1時,認(rèn)為基本沒有風(fēng)險(xiǎn);1≤Rq<10時,具有風(fēng)險(xiǎn);Rq≥10時,具有高風(fēng)險(xiǎn)。
2.4 沉積物氮素污染程度評估
溪流溝渠沉積物TN污染狀況,可以采用單因子評價法進(jìn)行評價,計(jì)算公式為:
Si=Ci/Cs。
(4)
式中:Si為污染指數(shù),無量綱;Ci為評價因子i的實(shí)測值,mg/kg;Cs為評價因子i的評價標(biāo)準(zhǔn)值,mg/kg。
鑒于目前國內(nèi)外尚沒有公認(rèn)的河流沉積物質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn),考慮參照國內(nèi)湖泊沉積物評價的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),將TN含量的標(biāo)準(zhǔn)值Cs取為670 mg/kg[13],相應(yīng)的TN污染評價標(biāo)準(zhǔn)[14]為:Si<1.0表示清潔;1.0≤Si<1.5表示輕度污染;1.5≤Si<2.0表示中度污染;Si≥2.0表示重度污染。
有機(jī)指數(shù)法常被用于評價沉積物的營養(yǎng)狀況,而有機(jī)氮則是判斷沉積物所受氮素污染程度的重要指標(biāo),相應(yīng)的計(jì)算方法為:
有機(jī)指數(shù)OI(%)=有機(jī)碳(%)×有機(jī)氮(%);
有機(jī)碳(%)=有機(jī)質(zhì)(%)/1.724;
有機(jī)氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)ON(%)≈總氮(%)-氨氮(%)-硝態(tài)氮(%)。
沉積物有機(jī)指數(shù)和有機(jī)氮評價標(biāo)準(zhǔn)見表1[15]。
表1 有機(jī)污染評價標(biāo)準(zhǔn)
2.5 底棲生物的TN毒性效應(yīng)評估
沉積物質(zhì)量對底棲生物生存環(huán)境有著重要影響,當(dāng)污染物含量超過一定濃度水平時,就可能對底棲生物產(chǎn)生毒性效應(yīng)。加拿大安大略省環(huán)境和能源部按生態(tài)毒性效應(yīng),制定了沉積物質(zhì)量評價指南[16],并就沉積物TN提出了最低級別生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)效應(yīng)閾值為550 mg/kg,相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)分級標(biāo)準(zhǔn)為:TN<550 mg/kg,表示安全級,此時在底棲生物中未發(fā)現(xiàn)中毒效應(yīng);550 mg/kg≤TN<4 800 mg/kg,表示生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最低級,此時沉積物已受污染,但多數(shù)底棲生物可以承受;TN≥4 800 mg/kg,表示嚴(yán)重級,此時底棲生物群落已遭受明顯的損害。
2.6 數(shù)據(jù)處理
采用SPSS 17.0、Excel 10.0軟件完成數(shù)據(jù)處理及相關(guān)圖件的繪制。
3.1 水體氮素污染及氨氮暴露風(fēng)險(xiǎn)評價
3.1.1 水體氮素污染特征
溪流溝渠水體基本理化指標(biāo)平均值見表2。
表2 溪流溝渠水體基本理化指標(biāo)
3.1.2 氨氮水質(zhì)基準(zhǔn)估算
根據(jù)不同季節(jié)的水溫和pH值等信息,利用式(1)、式(2)推算溪流溝渠氨氮的Cmc和Ccc基準(zhǔn)值,見表3。由表3可以看出,不同溪流溝渠水體氨氮基準(zhǔn)值差異性明顯,即便同一溪流溝渠也存在季節(jié)性差異。考慮到溪流溝渠水面寬度不大、水深較淺,加之采樣頻率較低,因此沒有專門就水溫差異導(dǎo)致的不確定性進(jìn)行分析。總體上,3條溪流溝渠氨氮Cmc高低排序?yàn)椋耗サ晷∠?陶沖小溪流>關(guān)鎮(zhèn)河支渠,也即呈現(xiàn)出水體污染越重,氨氮Cmc值越低的特點(diǎn)。盡管氨氮Ccc基準(zhǔn)值的規(guī)律性略弱一些,但也基本表現(xiàn)為磨店小溪流較高,而關(guān)鎮(zhèn)河支渠較低的變化特征。
將水體氨氮實(shí)測濃度值與相應(yīng)的Cmc、Ccc基準(zhǔn)值進(jìn)行比較,得到各季節(jié)相應(yīng)的氨氮超標(biāo)樣本情況,見表4。
表3 溪流溝渠氨氮水生生物水質(zhì)基準(zhǔn) mg/L
表4 溪流溝渠氨氮超標(biāo)樣本情況 個
由表4可知,關(guān)鎮(zhèn)河支渠所有采樣點(diǎn)各季節(jié)水樣的氨氮濃度全部超過了Cmc、Ccc基準(zhǔn)閾值,超標(biāo)率高達(dá)100%,意味著該支渠水生生物同時遭受急、慢性毒性效應(yīng)的威脅。陶沖小溪流4個季節(jié)均有半數(shù)以上水樣超過了Ccc閾值,總超標(biāo)率達(dá)75%,冬季甚至高達(dá)100%,而且春季有半數(shù)采樣點(diǎn)超過Cmc閾值,意味著該溪流水生生物遭受氨氮無期限暴露產(chǎn)生的慢性毒性影響很大,短暫暴露產(chǎn)生的急性毒性影響也不容忽視。人為因素影響較小的磨店小溪流,氨氮超標(biāo)情況明顯較輕,僅在秋、冬季各出現(xiàn)1個采樣點(diǎn)位的水樣超過Ccc閾值。
實(shí)際上,在多次實(shí)地調(diào)查和采樣過程中,關(guān)鎮(zhèn)河支渠和陶沖小溪流水體中幾乎都沒有發(fā)現(xiàn)魚類或其他典型水生動物的存在,而在磨店小溪流中上游渠道則偶爾可以看見小魚游動,這也很直觀地證明了關(guān)鎮(zhèn)河支渠、陶沖小溪流生態(tài)環(huán)境惡化的客觀現(xiàn)狀。
3.1.3 基于氨氮暴露的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估
選取慢性毒性值Ccc作為水質(zhì)基準(zhǔn)值,根據(jù)各溪流溝渠的氨氮實(shí)測結(jié)果,利用式(3)的風(fēng)險(xiǎn)商值法評估氨氮暴露的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),結(jié)果見表5。
由表5可知:磨店小溪流情況相對較好,Rq值的變化范圍為0.13~2.33,僅有1個采樣點(diǎn)在秋、冬季處于有風(fēng)險(xiǎn)狀態(tài);陶沖小溪流除少數(shù)采樣點(diǎn)無風(fēng)險(xiǎn)外,其他采樣點(diǎn)均處于有風(fēng)險(xiǎn)水平,Rq值的變化范圍為0.71~2.27;關(guān)鎮(zhèn)河支渠所有采樣點(diǎn)位的各季節(jié)水樣氨氮值均存在高風(fēng)險(xiǎn),Rq值高達(dá)13.2~24.4,明顯超過高風(fēng)險(xiǎn)閾值(即Rq=10)。概括地說,關(guān)鎮(zhèn)河支渠各采樣點(diǎn)水質(zhì)全年具有高風(fēng)險(xiǎn);陶沖小溪流絕大多數(shù)樣本為有風(fēng)險(xiǎn),少數(shù)樣本為無風(fēng)險(xiǎn);磨店小溪流僅個別樣本有風(fēng)險(xiǎn)。
表5 氨氮暴露生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果 個
3.2 沉積物氮素污染特征與評價
3.2.1 沉積物氮的時空變化特征
3條溪流溝渠表層沉積物TN含量及其時空變化特征如圖2所示。由圖2可以看出,3條溪流表層沉積物TN含量差異十分明顯,表現(xiàn)為關(guān)鎮(zhèn)河支渠明顯高于陶沖小溪流,遠(yuǎn)高于磨店小溪流,而且總體呈現(xiàn)出夏季較低、秋冬季較高的變化特征。
磨店小溪流TN含量變化范圍為1 232.49~2 613.84 mg/kg,均值為1 741.44 mg/kg。另外,由于6號采樣點(diǎn)下方50 m左右有小型生活污水排放口,有時污水上溯影響該點(diǎn)水質(zhì),致使沉積物TN含量明顯偏高,平均含量達(dá)2 455.07 mg/kg。陶沖小溪流TN含量變化范圍為2 448.29~4 302.25 mg/kg,均值為3 457.03 mg/kg,基本表現(xiàn)為下游高于上游。由于旁邊水塘來水的稀釋作用,5號采樣點(diǎn)的水質(zhì)狀況相對較好,但由于5、6號采樣點(diǎn)均恰好處于深潭中,水體流速較緩,懸浮物質(zhì)易于沉降,導(dǎo)致氮素不斷積累,兩個采樣點(diǎn)的TN平均含量高達(dá)3 875.12 mg/kg。以食品作坊加工廢水和部分生活污水為主要補(bǔ)給來源的關(guān)鎮(zhèn)河支渠污染最為嚴(yán)重,TN平均含量高達(dá)4 516.39 mg/kg,分別為磨店小溪流和陶沖小溪流的2.56倍和1.36倍??偟膩砜?,3條溪流溝渠TN含量都表現(xiàn)出沿夏、秋、冬季略微抬升的變化趨勢,且春季TN含量略高于夏季。
圖2 溪流溝渠沉積物TN含量的時空變化性
圖3 溪流溝渠沉積物-N與-N含量的時空變化性
3.2.2 沉積物氮素污染程度評價
基于單因子評價法的TN污染指數(shù)計(jì)算結(jié)果見表6。由表6可以看出,3條溪流溝渠TN污染指數(shù)Si均值都大于2,達(dá)到重度污染水平,相應(yīng)的污染指數(shù)大小排序?yàn)椋宏P(guān)鎮(zhèn)河支渠>陶沖小溪流>磨店小溪流。其中,磨店小溪流TN污染指數(shù)變化范圍為2.40~2.81,陶沖小溪流和關(guān)鎮(zhèn)河支渠則分別高達(dá)4.56~5.25、6.31~7.01,顯著高于汕頭南澳海域表層沉積物(0.52~1.52)[18]和珠江口表層沉積物(1.96~3.86)[19]。顯然,作為巢湖主要入湖河流的南淝河源頭水體,3條溪流溝渠沉積物氮素污染狀況不容忽視。
表6 表層沉積物TN污染指數(shù)
3條溪流溝渠表層沉積物有機(jī)污染狀況評價結(jié)果見表7。由表7可以看出,3條溪流溝渠表層沉積物的有機(jī)指數(shù)均處于Ⅳ級,其中磨店小溪流有機(jī)指數(shù)均值為0.688,陶沖小溪流和關(guān)鎮(zhèn)河支渠有機(jī)指數(shù)均值則分別高達(dá)1.122、2.578,三者均超過了有機(jī)污染等級閾值(0.5),屬于有機(jī)污染類型,表明3條溪流溝渠沉積物受氮素污染較為嚴(yán)重,存在有機(jī)污染風(fēng)險(xiǎn)。
表7 表層沉積物有機(jī)污染評價結(jié)果
從有機(jī)氮污染評價結(jié)果來看,磨店小溪流在春、夏季處于Ⅲ級的尚清潔狀態(tài),秋、冬季均為有機(jī)氮污染的Ⅳ級水平,全年有機(jī)氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)ON均值為0.135%,略超過Ⅳ級標(biāo)準(zhǔn)閾值(0.133%)。陶沖小溪流和關(guān)鎮(zhèn)河支渠ON均值分別為0.278%、0.386%,各季節(jié)均屬于有機(jī)污染狀態(tài),且分別為Ⅳ級標(biāo)準(zhǔn)閾值的2.09倍和2.90倍。顯然,相較于子牙水系的0.360%[20]、長壽湖的0.214%[21],3條溪流溝渠表層沉積物有機(jī)污染較重,可能已影響到了底棲生物的生存。
3.3 氮對底棲生物的生態(tài)毒性評估
3條溪流溝渠沉積物TN生態(tài)毒性評價結(jié)果如圖4所示。由圖4可以看出,各溪流溝渠表層沉積物中TN對底棲生物的生態(tài)毒性較高,所有樣本均超過了安全等級。其中,關(guān)鎮(zhèn)河支渠的4號采樣點(diǎn)的TN平均含量大于4 800 mg/kg,屬于嚴(yán)重級別,即便是處于最低級的其他5個采樣點(diǎn),TN含量也十分接近嚴(yán)重級別,意味著該支渠表層沉積物TN對底棲生物的毒性危害已達(dá)相當(dāng)嚴(yán)重的程度。陶沖小溪流6個采樣點(diǎn)雖然均屬于最低級水平,但5、6號采樣點(diǎn)的TN含量接近嚴(yán)重級別,與關(guān)鎮(zhèn)河支渠相當(dāng)。磨店小溪流各采樣點(diǎn)TN含量同樣也處于最低級,其中4號采樣點(diǎn)污染程度相對較低,6號采樣點(diǎn)污染程度相對突出,但與關(guān)鎮(zhèn)河支渠和陶沖小溪流相比,磨店小溪流TN含量對底棲生物的毒性危害低很多。3條溪流溝渠表層沉積物的TN含量對底棲生物的毒性排序?yàn)椋宏P(guān)鎮(zhèn)河支渠>陶沖小溪流>磨店小溪流。
圖4 TN含量對底棲生物的毒性評價結(jié)果
2)3條溪流溝渠的氨氮Cmc與Ccc水質(zhì)基準(zhǔn)值差異明顯,且相應(yīng)的氨氮濃度超過Cmc、Ccc基準(zhǔn)值的情況顯著不同;關(guān)鎮(zhèn)河支渠水質(zhì)全年具有高風(fēng)險(xiǎn),陶沖小溪流絕大多數(shù)樣本為有風(fēng)險(xiǎn),少數(shù)樣本為無風(fēng)險(xiǎn);磨店小溪流僅個別樣本有風(fēng)險(xiǎn)。
4)3條溪流溝渠沉積物的TN含量均達(dá)重度污染水平,相應(yīng)的污染指數(shù)大小排序?yàn)椋宏P(guān)鎮(zhèn)河支渠>陶沖小溪流>磨店小溪流;3條溪流溝渠沉積物均處于有機(jī)污染狀態(tài)。
5)3條溪流溝渠沉積物總氮對底棲生物的生態(tài)毒性均超過安全等級,即處于風(fēng)險(xiǎn)最低級水平,且關(guān)鎮(zhèn)河支渠各采樣點(diǎn)均接近或達(dá)到嚴(yán)重級;相應(yīng)的底棲生物生態(tài)毒性風(fēng)險(xiǎn)排序?yàn)椋宏P(guān)鎮(zhèn)河支渠>陶沖小溪流>磨店小溪流。
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(責(zé)任編輯:喬翠平)
Investigation on the Characteristics and Ecological Risk of Nitrogen Pollution in the Streams across the Ditches in a Urban-rural Fringe
LI Ruzhong1, QIN Rubin1, GAO Sudi2, QIAN Jing3
(1.School of Resources and Environmental Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 20009, China; 2.Collage of Civil and Environmental Engineering, Anhui Xinhua University, Hefei 230088, China; 3.Anhui Institute of Environmental Science, Hefei 230071, China)
nitrogen pollution; water quality criteria; ecological risk assessment; sediments; urban-rural fringe; TN; the criterion maximum concentration; the criterion continuous concentration
2016-10-27
國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51179042,51579061)。
李如忠(1970—),男,安徽蚌埠人,教授,博士,從事水環(huán)境保護(hù)方面的研究。E-mail:Lrz1970@163.com。
10.3969/j.issn.1002-5634.2017.03.004
TV91;X522;X820.4
A
1002-5634(2017)03-0027-08