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    發(fā)泡劑在發(fā)泡陶瓷保溫板中發(fā)泡原理的研究

    2017-02-23 13:39鄧堅(jiān)勇胡麗芳羅淑芬林志江
    佛山陶瓷 2017年1期
    關(guān)鍵詞:化學(xué)反應(yīng)

    鄧堅(jiān)勇 胡麗芳 羅淑芬 林志江

    摘 要:本文通過研究發(fā)泡陶瓷保溫板的TG-DSC曲線,分析SiC-MgCO3-Li2CO3系發(fā)泡劑在燒結(jié)過程中的發(fā)泡原理,得出發(fā)泡劑主要是在高溫時(shí)通過發(fā)生分解和氧化等化學(xué)反應(yīng)放出大量氣體,此時(shí)坯體產(chǎn)生部分液相,在氣體的表面張力作用下形成均勻封閉的微細(xì)氣孔,最終形成了具有低導(dǎo)熱系數(shù)的發(fā)泡陶瓷保溫材料。

    關(guān)鍵詞:SiC-MgCO3-Li2CO3系發(fā)泡劑;TG-DSC曲線;發(fā)泡原理;化學(xué)反應(yīng)

    1 引言

    近年來,發(fā)生了多起與保溫材料有關(guān)的重大火災(zāi),備受各界人士的關(guān)注,起火的主要原因是所用保溫材料為有機(jī)材料,防火等級低。于是綠島科技研發(fā)出了A1級防火的發(fā)泡陶瓷保溫板,它特有的A1級防火,隔熱保溫,隔聲,防潮等性能,用于建筑屋面隔熱和外墻外保溫系統(tǒng)中,廣受好評,甚至被專家認(rèn)為可以取代現(xiàn)有的有機(jī)保溫材料EPS,XPS等。發(fā)泡陶瓷保溫板是以陶土尾礦、陶瓷碎片、摻加料等作為主要原料,添加少量的礦化劑及發(fā)泡劑,采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和發(fā)泡成型技術(shù),經(jīng)1180~1200℃高溫焙燒而成的高氣孔率的閉孔陶瓷材料。產(chǎn)品之所以具有好的隔熱保溫性能,主要原因是發(fā)泡劑在燒制過程中產(chǎn)生大量氣體,留下了大量氣孔在產(chǎn)品中。本文通過研究發(fā)泡陶瓷保溫板的TG-DSC曲線,分析發(fā)泡陶瓷保溫板燒結(jié)過程中發(fā)泡劑的發(fā)泡原理。

    2 試驗(yàn)

    2.1試驗(yàn)原料及配比

    陶土尾礦、陶瓷碎片、摻加料、礦化劑、組合發(fā)泡劑(SiC、MgCO3、Li2CO3)。具體配比見表1

    2.2試驗(yàn)方法

    2.2.1熱重分析法

    熱重分析法(TG)是在程序控制溫度下,測量物質(zhì)的質(zhì)量隨溫度變化的一種技術(shù)方法。由熱重分析儀記錄的質(zhì)量變化對應(yīng)溫度的曲線稱為熱重曲線(TG曲線)。TG曲線縱坐標(biāo)為質(zhì)量,橫坐標(biāo)為溫度。通過分析TG曲線的變化,可以得出試樣發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)的起始溫度、終止溫度、最終失去質(zhì)量的多少等。用在無機(jī)材料中應(yīng)用中,通過分析TG曲線,可以對陶瓷礦物原料進(jìn)行定性和定量分析,吸水和脫水的測定,蒸發(fā)和升華速度的測量等。

    2.2.2差示掃描量熱分析法

    差示掃描量熱分析法(DSC)是在程序控制溫度下,測量待測試樣和參比物的能量差(功率差或者熱流差)隨溫度或者時(shí)間變化的一種技術(shù)方法。有差熱掃描量熱儀測量和記錄的反應(yīng)熱量對應(yīng)溫度的曲線稱為DSC曲線,縱坐標(biāo)表示熱量差,橫坐標(biāo)為溫度。在無機(jī)材料應(yīng)用中,通過分析DSC曲線出峰溫度、峰谷的數(shù)目、形狀和大小,并結(jié)合試樣的來源及其他分析資料,可鑒定出原料或產(chǎn)品中的礦物、相變,進(jìn)而找出吸熱或放熱效應(yīng)的原因。

    3 結(jié)果與分析

    對發(fā)泡陶瓷保溫板的配方進(jìn)行了TG-DSC試驗(yàn)測試,測試結(jié)果曲線如圖1。

    (1)發(fā)泡陶瓷保溫板的TG曲線分析

    從圖1的TG曲線中可以看出,隨著溫度的升高,伴隨著質(zhì)量的減少,主要發(fā)生在三個(gè)階段。第一階段發(fā)生在20~320℃之間,失重為0.51%,這是由于原料中的吸附水隨著溫度升高而脫水引起的失重;第二階段發(fā)生在320~800℃之間,失重為2.11%,此階段主要是原料雜質(zhì)的燒蝕及低溫發(fā)泡劑MgCO3分解放出CO2而引起的失重;第三階段發(fā)生在800~1190℃之間,失重為0.55%,此階段主要是高溫發(fā)泡劑SiC的氧化及Li2CO3高溫分解放出CO2氣體而引起的失重過程。

    從總的TG曲線中可以看出,整個(gè)燒結(jié)過程中,失重為3.17%,整個(gè)燒結(jié)過程,實(shí)際的失重要比按照理論計(jì)算的失重少,這主要是因?yàn)榘l(fā)泡陶瓷保溫板氣孔率高,而且多為閉口氣孔,在燒結(jié)過程中,發(fā)泡劑產(chǎn)生的氣體并沒有完全排出,大部分被包裹在這些閉口氣孔中。在礦化劑MgO及MgCO3分解出的MgO共同作用下,試樣的熔融程度增加,液相量增加,包裹的氣體量增多,而且此時(shí)液相量的粘度和表面張力較大,氣體不易跑出,被牢牢的包裹形成氣泡,最終形成密閉氣孔保留在發(fā)泡陶瓷保溫板。

    (2)發(fā)泡陶瓷保溫板的DSC曲線分析

    從圖1的DSC曲線中,隨著溫度的升高,整個(gè)燒結(jié)反應(yīng)過程中主要有5個(gè)吸熱峰和一個(gè)放熱峰。第一個(gè)吸熱峰發(fā)生在20~320℃之間,吸熱峰溫度為77.5℃,主要原因是吸附水吸熱脫水的物理反應(yīng)過程;第二個(gè)吸熱峰發(fā)生在320~550℃之間,吸熱峰溫度為491.1℃,這主要試樣夾帶雜質(zhì)的一個(gè)燒蝕吸熱過程;第三個(gè)吸熱峰發(fā)生在550~800℃之間,吸熱峰溫度為575.7℃,在這個(gè)吸熱過程中,可能原因是發(fā)泡劑MgCO3的發(fā)生了分解反應(yīng):MgCO3→MgO+CO2↑,放出了氣體,從而在曲線中變現(xiàn)為吸熱的過程;第四個(gè)吸熱峰發(fā)生在800~950℃之間,吸熱峰溫度為911.5℃,根據(jù)查閱的相關(guān)資料,此吸熱過程可能是發(fā)泡劑Li2CO3一個(gè)熔化過程而引起的吸熱;第五個(gè)吸熱峰發(fā)生在1100~1190℃之間,吸熱峰溫度為1189.5℃,此階段峰值比較大,吸收的熱量較多,其一原因可能是Li2CO3(Li2CO3→Li2O+CO2↑)受熱分解放出CO2氣體的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程而引起的吸熱,其二原因是晶相轉(zhuǎn)變而引起的吸熱;而唯一的放熱峰發(fā)生在950~1100℃之間,放熱峰溫度為990℃,這可能是發(fā)泡劑SiC(SiC+2O2→SiO2+CO2↑)被氧化的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程而引起的放熱。

    綜合TG-DSC曲線分析可以發(fā)現(xiàn),發(fā)泡陶瓷保溫板的整個(gè)燒結(jié)過程中發(fā)泡劑的發(fā)泡原理是氧化反應(yīng)或者分解反應(yīng)而產(chǎn)生大量氣體,雖然反應(yīng)有部分質(zhì)量的損失,但是卻遠(yuǎn)比理論計(jì)算的失重量要小,不難發(fā)現(xiàn)大部分氣體被包裹起來形成氣泡。

    4 結(jié)論

    (1)SiC-MgCO3-Li2CO3系發(fā)泡劑在發(fā)泡陶瓷保溫板的發(fā)泡原理是通過氧化和分解等化學(xué)反應(yīng)來釋放大量氣體。

    (2)整個(gè)燒結(jié)過程中失重小于理論計(jì)算失重,從而得出發(fā)泡劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放出的氣體大部分被包裹起來,最后形成密閉的氣孔保留在發(fā)泡陶瓷保溫板中。

    (3)配方在燒成過程中1189℃有一個(gè)明顯峰值,因此在1180~1200℃進(jìn)行20 min保溫,會大大提高產(chǎn)品的各種理化性能。

    參考文獻(xiàn)

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    [3] 曹春娥,顧幸勇,等.無機(jī)材料測試技術(shù)[M].武漢:武漢理工大學(xué)出版社,2007.

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