Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑的再生

周廣林，張國(guó)賓，李 芹，侯立國(guó)，周紅軍

（1. 中國(guó)石油大學(xué)（北京） 新能源研究院，北京 102249；2. 北京中石大新能源研究院有限公司，北京 102249；3. 中國(guó)海油 煉化有限責(zé)任公司 惠州煉化分公司，廣東 惠州 516081）

Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑的再生

周廣林1，張國(guó)賓1，李 芹2，侯立國(guó)3，周紅軍1

（1. 中國(guó)石油大學(xué)（北京） 新能源研究院，北京 102249；2. 北京中石大新能源研究院有限公司，北京 102249；3. 中國(guó)海油 煉化有限責(zé)任公司 惠州煉化分公司，廣東 惠州 516081）

采用濕混法制備了Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑，利用空氣氧化燃燒法對(duì)失活吸附劑進(jìn)行再生，考察了再生過(guò)程中再生條件對(duì)吸附劑再生性能的影響，并利用XRD、壓汞、SEM、XPS等手段對(duì)新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑進(jìn)行表征。表征結(jié)果顯示，吸附劑失活的主要原因是ZnS和NiSx的生成減少了活性中心的數(shù)量，并出現(xiàn)了一定程度的聚集，阻塞了吸附劑大孔道，使孔體積和孔徑有所減小；再生吸附劑和新鮮吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)基本一樣，但顆粒粒徑有所增大，孔體積和比表面積減小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在常壓、溫度480 ℃、再生氣流量500 mL/min、再生氣氧含量2%（φ） 的再生條件下，再生后吸附劑的活性基本可以恢復(fù)至新鮮吸附劑水平。

汽油脫硫吸附劑；失活；再生；空氣燃燒法

近年來(lái)，隨著汽車數(shù)量的不斷增多，汽車尾氣成為污染空氣的主要污染物之一，為限制污染物的排放，我國(guó)出臺(tái)了相關(guān)政策，制定了嚴(yán)格的汽油標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)Ⅴ汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)已于2013年12月18日發(fā)布，限制汽油硫含量不得高于10 μg/g［1］。汽油吸附脫硫工藝是近年發(fā)展起來(lái)的脫硫新方法，其基本原理是汽油與脫硫吸附劑進(jìn)行充分接觸［2-3］，硫化物在吸附劑表面發(fā)生吸附進(jìn)而從汽油中脫除。目前，Ni/ZnO吸附劑廣泛應(yīng)用在汽油吸附脫硫工藝中，脫硫率高，可實(shí)現(xiàn)深度脫硫，能滿足日益嚴(yán)格的汽油標(biāo)準(zhǔn)［4-5］。此類吸附劑在使用過(guò)程中，逐漸形成ZnS和NiSx等化合物［6］，使活性Ni數(shù)量逐漸減少，減弱了Ni對(duì)有機(jī)硫的吸附能力。因此，需對(duì)吸附劑再生以恢復(fù)其脫硫活性。此類吸附劑失活后通常采用空氣燃燒法進(jìn)行再生［7-8］，將吸附劑生成的硫化物轉(zhuǎn)化為SO2脫除。徐廣通等［9-13］研究發(fā)現(xiàn)，Ni/ZnO吸附劑再生過(guò)程中產(chǎn)生的硅酸鋅和鋁酸鋅會(huì)大量消耗活性氧化鋅，影響吸附劑的脫硫活性。Qiu等［14］利用XPS和XRD技術(shù)研究了S-Zorb工業(yè)吸附劑再生前后硫元素的形態(tài)，發(fā)現(xiàn)再生過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)明顯的硫酸鋅，導(dǎo)致吸附劑活性降低。徐莉等［15］研究發(fā)現(xiàn)，再生后S-Zorb工業(yè)吸附劑的脫硫活性受硅酸鋅含量和硫化鋅再生速率的協(xié)同影響，通過(guò)提高再生過(guò)程中氧氣的相對(duì)含量可顯著提高硫化鋅的再生率，但會(huì)增加副產(chǎn)物硫酸鋅的含量。

本工作采用濕混法制備了Ni/ZnO-Al2O3-SiO2汽油脫硫吸附劑，利用空氣氧化燃燒法對(duì)失活吸附劑進(jìn)行再生，考察了再生過(guò)程中再生條件對(duì)吸附劑再生性能的影響，并利用XRD、壓汞、SEM、XPS等手段對(duì)新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑進(jìn)行表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 吸附劑的制備

稱取一定量的活性氧化鋅、硅藻土、造孔劑和擬薄水鋁石充分混合，在攪拌下加入配制好的硝酸鹽和有機(jī)酸的均勻透明溶液，充分混捏，在螺桿擠條機(jī)上擠成直徑4 mm的圓柱條，自然風(fēng)干后，在干燥箱內(nèi)20 ℃下干燥5 h，然后在馬弗爐中600℃下焙燒3 h，得吸附劑前體。將吸附劑前體用氫氣在400 ℃、0.5 MPa、液時(shí)空速1 500 h-1的條件下還原2 h，得Ni/ZnO-Al2O3-SiO2吸附劑。

1.2 吸附劑活性的測(cè)定

以總硫含量56 μg/g、辛烷值90.8的中國(guó)海油惠州煉化分公司的催化加氫汽油（Ⅰ）為原料，在連續(xù)固定床微反裝置上進(jìn)行吸附劑脫硫性能評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件：吸附劑裝填量15 mL，反應(yīng)溫度350 ℃，壓力0.6 MPa，汽油液時(shí)空速5 h-1，氫油體積比50:1。脫硫反應(yīng)器內(nèi)徑17 mm，長(zhǎng)度700 mm，反應(yīng)器由加熱爐加熱，控溫精度±1 ℃。當(dāng)產(chǎn)品硫含量達(dá)5 μg/g時(shí)停止反應(yīng)，得失活的吸附劑。原料和產(chǎn)品硫含量采用泰州市中環(huán)分析儀器有限公司的RPP-2000S型熒光定硫儀測(cè)定。

1.3 吸附劑的再生

采用空氣氧化燃燒法對(duì)穿透失活的吸附劑進(jìn)行再生。當(dāng)脫硫后產(chǎn)品汽油中硫含量達(dá)5 μg/g時(shí)停止原料和氫氣通入，切換至氮?dú)猓诘獨(dú)鈿夥障麓祾呶絼┐矊?0 min 后，將吸附劑床層升溫至一定溫度，并切換至一定流量和氧含量的氮?dú)?空氣混合氣進(jìn)行吸附劑再生，再生時(shí)間12 h。

1.4 吸附劑的表征

采用Bruker公司D8 Advance型X射線衍射儀測(cè)定吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)；采用麥克儀器公司AutoporeⅣ 9510型全自動(dòng)壓汞儀進(jìn)行吸附劑的比表面積、孔體積和孔分布的測(cè)定；采用Thermo Fisher公司K-Alpha型X光電子能譜儀進(jìn)行催化劑表面活性組分價(jià)態(tài)分析，離子源能量100～3 000 eV，最大束流4 μA；試樣表面荷電效用C1s（284.60 eV）峰進(jìn)行標(biāo)定。采用FEI公司Quanta200F型場(chǎng)發(fā)射環(huán)境掃描電子顯微鏡進(jìn)行吸附劑的表面形貌的測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 再生溫度對(duì)吸附劑再生性能的影響

再生溫度對(duì)再生吸附劑脫硫性能的影響見圖1。由圖1可知，當(dāng)再生溫度為380 ℃時(shí)，失活吸附劑的脫硫性能恢復(fù)較差，隨脫硫時(shí)間的延長(zhǎng)脫硫性能下降較快；當(dāng)再生溫度為480 ℃時(shí)，失活吸附劑的脫硫性能基本恢復(fù)；當(dāng)再生溫度為580 ℃時(shí)，失活吸附劑的脫硫性能可達(dá)到新鮮吸附劑水平。因此，較高的再生溫度，有利于失活吸附劑脫硫性能的恢復(fù)。但高溫再生可能對(duì)吸附劑結(jié)構(gòu)產(chǎn)生不利影響，且高溫再生的能耗高，因此，選取再生溫度為480 ℃較適宜。

圖1 再生溫度對(duì)再生吸附劑的脫硫性能的影響Fig.1 Efects of regeneration temperature on the desulfurization rate of the regenerated adsorbent.Regeneration conditions：normal pressure，gas fowrate 500 mL/ min，oxygen content 2%(φ).

2.2 再生氣流量對(duì)吸附劑再生性能的影響

再生氣流量對(duì)吸附劑再生性能的影響見圖2。由圖2可知，當(dāng)再生氣流量為250 mL/min時(shí)，再生吸附劑的初始脫硫性能較好，但隨脫硫時(shí)間的延長(zhǎng)脫硫率下降較快，硫穿透時(shí)間短；當(dāng)再生氣流量為500 mL/min和750 mL/min時(shí)，脫硫效果較好，再生吸附劑的性能得到恢復(fù)。因此，再生氣流量過(guò)低，不利于吸附劑脫硫活性的恢復(fù)，這是因?yàn)樵偕鷼饬髁窟^(guò)低時(shí)，不能及時(shí)帶出生成的SO2，可導(dǎo)致其與活性組分反應(yīng)生成硫酸鹽，使活性中心減少。因此，再生氣流量為500 mL/min較為適宜。

圖2 再生氣體流量對(duì)再生吸附劑的脫硫性能的影響Fig.2 Efects of regeneration gas fowrate on the desulfurization rate of the regenerated adsorbent.Regeneration conditions：normal pressure，480 ℃，oxygen content 2%(φ).

2.3 再生氣中氧氣含量對(duì)吸附劑再生性能的影響

再生氣中氧氣含量（φ）為1%，2%，5%時(shí)再生吸附劑的脫硫性能見圖3。由圖3可知，當(dāng)再生氣中氧氣含量為1%時(shí)，吸附劑的脫硫活性恢復(fù)較差，吸附劑失活較快；當(dāng)氧氣含量為2%時(shí)，再生吸附劑的脫硫活性明顯提高，基本恢復(fù)到新鮮吸附劑水平；而當(dāng)氧氣含量為5%時(shí)，再生吸附劑的脫硫活性出現(xiàn)了一定程度的下降。因此，再生氣中的氧氣含量為2%較為適宜。

2.4 吸附劑的表征結(jié)果

2.4.1 壓汞表征結(jié)果

新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的物性參數(shù)見表1和表2。由表1可知，與新鮮吸附劑相比，失活吸附劑的孔體積從0.57 mL/g下降到0.51 mL/g，比表面積從38.60 m2/g增至45.22 m2/g，這是因?yàn)槲矫摿蚍磻?yīng)是“閉孔”反應(yīng)過(guò)程，反應(yīng)后金屬硫化物占更大的體積空間，導(dǎo)致吸附劑的孔體積下降；反應(yīng)后吸附劑的平均孔徑減小，說(shuō)明脫硫過(guò)程中生成的硫化物或積碳堵塞了吸附劑的孔道。同時(shí)，硫化物的生成也使失活吸附劑的比表面積增大。再生后的吸附劑與新鮮吸附劑相比，其比表面、孔體積略減少。由表 2可知，失活吸附劑的孔分布與新鮮吸附劑相比， 大于1 000 nm 的大孔明顯減少，在10～1 000 nm的中孔和小于10 nm的小孔明顯增多；這是由于活性組分與硫反應(yīng)的生成物堆積，使孔道發(fā)生堵塞，轉(zhuǎn)變?yōu)檩^低孔徑的孔道，阻礙硫化物進(jìn)入吸附劑孔道發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)生成的烴類化合物不能及時(shí)脫附，導(dǎo)致吸附劑活性的下降；再生吸附劑與新鮮吸附劑相比，吸附劑小孔（小于10 nm）相近，中孔（10～1 000 nm）所占比例增加，而大孔（大于1 000 nm）所占比例下降。

圖3 再生氣中氧氣含量對(duì)再生吸附劑脫硫活性的影響Fig.3 Efects of oxygen content in regeneration on the desulfurizationrate of the regenerated adsorbent.Regenation conditions：normal pressure，480 ℃，gas fowrate 500 mL/min.

表1 新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的物性參數(shù)Table 1 Properties of the fresh，deactivated and regenerated adsorbents

表2 新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的孔分布Table 2 Pore size distribution of the fresh，deactivated and regenerated adsorbents

2.4.2 XRD表征結(jié)果

新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的XRD譜圖見圖4。由圖4可以知，新鮮吸附劑中主要的特征衍射峰是ZnO和NiO；失活吸附劑中除ZnO和NiO的特征衍射峰外，還出現(xiàn)了ZnS和NiSx的特征衍射峰，這是吸附劑失活的主要原因；再生劑的XRD譜圖與新鮮劑的基本一致，說(shuō)明硫化物已被除去，再生后吸附劑基本保持了新鮮吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)。

2.4.3 SEM表征結(jié)果

新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的SEM照片見圖5。由圖5可知，吸附劑為無(wú)規(guī)則顆粒狀，失活吸附劑表面的活性組分出現(xiàn)了一定程度的聚集現(xiàn)象，再生劑的顆粒粒徑比新鮮劑有所增大，這可能是由再生過(guò)程中物質(zhì)狀態(tài)的變化造成的。

圖4 新鮮吸附劑、再生吸附劑和失活吸附劑的XRD譜圖Fig.4 XRD spectra of fresh，regenerated and inactivated adsorbents.(1) Fresh adsorbent；(2) Regenerated adsorbent；(3) Deactivated adsorbent● SiO2；◆ ZnO；■ NiO；▽ ZnS；□ NiSx

圖5 新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的SEM照片F(xiàn)ig.5 SEM images of the fresh，deactivated and regenerated adsorbents.a Fresh adsorbent；b Deactivated adsorbent；c Regenerated adsorbent

新鮮吸附劑、失活吸附劑及再生吸附劑的EDS能譜圖見圖6，其對(duì)應(yīng)的元素含量見表3。

圖6 新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑的EDS能譜圖Fig.6 EDS energy spectra of the fresh，deactivated and regenerated adsorbents.a Fresh adsorbent；b Deactivated adsorbent；c Regenerated adsorbent

表3 新鮮吸附劑、失活吸附劑和再生吸附劑中各元素的含量Table 3 Elemental contents in the fresh，deactivated and regenerated adsorbents

由表3和圖6可知，新鮮吸附劑中活性組分Zn含量（w）為49.40%，基本沒有C和S元素，Zn含量越高，脫硫活性越高；失活吸附劑中，Zn含量為27.53%，下降了44.27%，而C和S元素含量分別增至29.39%和4.65%，失活吸附劑中C和S元素含量明顯升高，這是由于吸附劑積碳和吸附反應(yīng)過(guò)程中吸附劑固硫造成的；再生吸附劑Zn含量基本與新鮮吸附劑相同，C和S元素含量分別為2.86%和0.11%，與失活吸附劑相比， C和S元素含量明顯減少，說(shuō)明采用再生方法對(duì)控制吸附劑上的固硫和積碳含量非常有效，這也是吸附劑能高活性循環(huán)使用的主要原因。

2.4.4 XPS表征結(jié)果

新鮮吸附劑和再生吸附劑的XPS譜圖見圖7。由圖7可知， 1 044.48 eV處是Zn 2p1/2的結(jié)合能，1 021.38 eV處是Zn 2p3/2的結(jié)合能，新鮮吸附劑中對(duì)應(yīng)的是氧化鋅，再生吸附劑中對(duì)應(yīng)的是氧化鋅或硫酸鋅。531.08 eV處是O2-的結(jié)合能，結(jié)合能855.08 eV和872.48 eV處的兩個(gè)譜峰對(duì)應(yīng)于Ni2+，應(yīng)為NiO， 未檢測(cè)到對(duì)應(yīng)于NiSx的Ni峰。

吸附劑中S元素和Zn元素的XPS譜圖分別見圖8和圖9。

圖7 吸附劑的XPS譜圖Fig.7 XPS patterns of the fresh and regenerated adsorbents.a Fresh adsorbent；b Regenerated adsorbent

圖8 吸附劑中S元素的XPS譜圖Fig.8 XPS patterns of S element in the fresh and regenerated adsorbents.a Fresh adsorbent；b Regenerated adsorbent

圖9 吸附劑中Zn元素的XPS譜圖Fig.9 XPS patterns of Zn element in the fresh， deactivated and regenerated adsorbents.

由圖8可知，170.18 eV處對(duì)應(yīng)于再生吸附劑S6+的結(jié)合能，為再生過(guò)程中金屬硫化物被氧化而生成的硫酸鹽，是再生吸附劑脫硫活性下降的主要原因。

由圖9可知，新鮮吸附劑中Zn元素的結(jié)合能位于1 021.7 eV處，說(shuō)明新鮮吸附劑的Zn元素以ZnO形式存在；失活吸附劑中Zn元素的結(jié)合能位于1 022.3 eV處，說(shuō)明失活吸附劑中Zn元素主要以ZnS形態(tài)存在；吸附劑再生后，Zn元素的結(jié)合能位于1 021.7 eV處，即吸附劑中Zn元素主要以ZnO形態(tài)存在，說(shuō)明再生后吸附劑活性組分恢復(fù)良好。

3 結(jié)論

1）在常壓、溫度480 ℃、再生氣流量500 mL/min、再生氣氧含量為2%（φ）的條件下對(duì)失活吸附劑進(jìn)行再生，再生吸附劑的脫硫性能基本可恢復(fù)至新鮮吸附劑水平。

2）吸附劑失活的主要原因是生成了ZnS和NiSx，同時(shí)活性組分也出現(xiàn)了一定程度的聚集，孔體積和孔徑均有所減小。

3）與新鮮吸附劑相比，再生吸附劑的晶體結(jié)構(gòu)基本不變，晶體粒徑有所增大，比表面積略減小，這些性質(zhì)的改變均可能是再生吸附劑脫硫活性發(fā)生變化的原因。

［1］國(guó)家質(zhì)檢總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委. GB17930—2011車用汽油［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

［2］Babich I V，Moulijn J A. Science and technology of novel processes for deep desulfurization of oil refinery streams：A review［J］. Fuel，2003，82（6）：607 - 631.

［3］Huang L C ，Wang G，Qin Z，et al. In situ XAS study on the mechanism of reactive adsorption desulfurization of oil product over Ni/ZnO［J］. Appl Catal，B，2011，106（1）：26 - 38.

［4］周廣林，王曉勝. 分子篩基液化石油氣精脫硫吸附劑的制備與評(píng)價(jià)［J］. 石油化工，2013，42（3）：602 - 604.

［5］田雙，柳云騏，佘南南，等. ZnO的合成及其在油品脫硫中應(yīng)用的研究進(jìn)展［J］.石油化工，2012，41（8）：965 - 974.

［6］Huang Jiejie，Zhao Jiantao， Wei Xiaofang，et al. Kinetic studies on the sulfdation and regeneration of zinc titanate desulfurization sorbent［J］. Powder Technol，2008，180（1）：196 -202.

［7］周廣林，付元?jiǎng)?，周紅軍.常溫COS水解催化劑的失活與再生［J］. 石油化工，2001，30（3）：286 - 291.

［8］Wang Guangjian，Han Yafei，Wang Fang，et al. Catalytic oxidative desulfurization of benzothiophene using silica-supported heteropolyacid catalyst：Activity，deactivation and regeneration of the catalyst［J］. React Kinet Mech Cat，2015，115（2）：679 - 690.

［9］徐廣通，刁玉霞，鄒亢，等. S-Zorb裝置汽油脫硫過(guò)程中吸附劑失活原因分析［J］. 石油煉制與化工，2011，42（12）：1 - 6.

［10］張欣，徐廣通，鄒亢，等. S-Zorb吸附劑中鋅鋁尖晶石形成原因的研究［J］. 石油學(xué)報(bào)：石油加工，2012，28（2）：242 -247.

［11］鄒亢，黃南貴，徐廣通. S-Zorb吸附劑Rietveld物相定量方法研究［J］. 石油學(xué)報(bào)：石油加工，2012，28（4）：38 - 44.

［12］林偉，王磊，田輝平. S-Zorb吸附劑中硅酸鋅生成速率分析［J］. 石油煉制與化工，2011，42（11）：1 - 4.

［13］王建華，劉愛華，陶衛(wèi)東. S-Zorb再生煙氣處理技術(shù)開發(fā)［J］. 石油化工，2012，41（8）：944 - 947.

［14］Qiu Limei，Zou Kang，Xu Guangtong. Investigation on the sulfur state and phase transformation of spent and regenerated S Zorb sorbents using XPS and XRD ［J］. Appl Surf Sci，2013，266：230 - 234.

［15］徐莉，鄒亢，徐廣通，等. S-Zorb工業(yè)吸附劑結(jié)構(gòu)、組成及再生行為研究［J］. 石油煉制與化工，2013，44（6）：44 -48.

（編輯 平春霞）

南化集團(tuán)和四川維尼廠研發(fā)新型溶劑降低煙氣CO2捕集成本

南化集團(tuán)研究院和四川維尼廠共同承擔(dān)的新型煙氣CO2捕集溶劑工業(yè)試驗(yàn)項(xiàng)目，通過(guò)中國(guó)石化科技部組織的科研項(xiàng)目成果鑒定。該技術(shù)在川維10萬(wàn)t/a天然氣制甲醇裝置的5.1萬(wàn)Nm3/h煙氣CO2捕集裝置上進(jìn)行了工業(yè)化應(yīng)用試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明，新型胺基溶劑與乙醇胺（MEA）相比，在滿足生產(chǎn)要求的條件下，裝置的溶劑循環(huán)量下降34.7%，單位再生能耗下降41.8%，降低循環(huán)水消耗200 t/ h，CO2捕集成本大幅降低。

南化研究院和華東理工大學(xué)研發(fā)微旋流分離器捕集CO2

南化集團(tuán)研究院和華東理工大學(xué)共同承擔(dān)的煙道氣CO2捕集微旋流強(qiáng)化技術(shù)開發(fā)項(xiàng)目，通過(guò)中國(guó)石化科技部組織的成果評(píng)議。試驗(yàn)結(jié)果表明，該項(xiàng)目開發(fā)的微旋流分離器在霧滴尺寸平均5 μm的情況下，分離效率達(dá)到95%以上，壓降大于等于20 mm水柱。

煙道氣CO2捕集微旋流強(qiáng)化技術(shù)開發(fā)項(xiàng)目針對(duì)CO2捕集過(guò)程中溶劑夾帶損失的問(wèn)題，以微旋流分離器為核心，圍繞南化集團(tuán)研究院開發(fā)的年產(chǎn)百萬(wàn)噸的煙道氣CO2捕集工藝，開發(fā)出與捕集溶劑相匹配的低壓降、高效率的旋流分離設(shè)備，建成了微旋流強(qiáng)化分離模試裝置，并開展了模試試驗(yàn)。

河南能源開發(fā)CO2返爐制CO技術(shù)

河南能源化工集團(tuán)所屬煤氣化公司義馬氣化廠率先將CO2返爐技術(shù)工業(yè)化運(yùn)用到碎煤加壓氣化工藝中，該工藝在一定程度上提高了氣化反應(yīng)的碳利用率，降低了蒸汽消耗，同時(shí)也減少了CO2廢氣和污水排放量。義馬氣化廠一直就CO2回收再利用技術(shù)進(jìn)行研究和探索，經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)，終于將該技術(shù)全面投入工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)兩年多的生產(chǎn)運(yùn)行和不斷完善，目前裝置的實(shí)際運(yùn)行效果良好。該技術(shù)是將分離出的CO2壓縮后再返送回氣化爐，可替代部分水蒸氣作為氣化劑使用，在氣化爐內(nèi)的還原層再次參與氣化反應(yīng)，與C反應(yīng)生成CO。這樣既提高了煤氣中CO的含量，同時(shí)也使CO2得到充分利用，還減少了加壓氣化過(guò)程中的蒸汽消耗，集環(huán)保和節(jié)能于一身，具有較高的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

Regeneration of gasoline desulfurization adsorbent Ni/ZnO-Al2O3-SiO2

Zhou Guanglin1，Zhang Guobin1，Li Qin2，Hou Liguo3，Zhou Hongjun1
（1. Research Institute of New Energy，China University of Petroleum（Beijing），Beijing 102249，China；2.China University of Petroleum-Beijing New Energy Institute Co.，Ltd.，Beijing 102249，China；3. Huizhou refning branch，CNOOC Refning Co.，Ltd.，Huizhou Guangzhou 516081，China）

The Ni/ZnO-Al2O3-SiO2adsorbent was prepared by wet mixing method and the deactivated absorbent was regenerated through oxidative combustion with air. The effects of regeneration conditions on the performance of the Ni/ZnO-Al2O3-SiO2adsorbent were investigated. The fresh，deactivated and regenerated adsorbents were characterized by means of XRD，SEM，mercury intrusion method and XPS. The results showed that the deactivation of the adsorbent was mainly due to the formation of ZnS and NiSx，which decreased the active sites and blocked the pores. The crystal structure of the regenerated adsorbent was similar to that of the fresh adsorbent with larger particle size and smaller pore volume and specifc surface area. It was indicated that， under the proper regeneration conditions of temperature 480 ℃， GHSV 500 mL/min and O2content in the regenerating gas 2%(φ)，the performance of the deactivated adsorbent could be recovered basically.

gasoline desulfurization adsorbent；deactivation；regeneration；air burning method

1000 - 8144（2016）03 - 0305 - 06

TQ 426

A

10.3969/j.issn.1000-8144.2016.03.009

2015 - 10 - 09；［修改稿日期］2015 - 12 - 06。

周廣林（1966—），男，山東省鄆城縣人，博士，副教授，電話 010 - 89731160，電郵 zhouguanglin2@163.com。聯(lián)系人：李芹，電話 18810558365，電郵 qinli_85@163.com。