綜合應(yīng)用拉曼光譜法、X射線光電子能譜法檢驗(yàn)印刷光盤油墨1例

張凌云，張建華，齊宇頌

（廣東警官學(xué)院，廣東 廣州510232）

訴訟與案例
Litigation and Case Report

綜合應(yīng)用拉曼光譜法、X射線光電子能譜法檢驗(yàn)印刷光盤油墨1例

張凌云，張建華，齊宇頌

（廣東警官學(xué)院，廣東 廣州510232）

激光顯微拉曼光譜；X射線光電子能譜；光盤油墨

1 案例

1．1 簡要案情

在一起知識產(chǎn)權(quán)的糾紛案件中，法院要求對原告某計(jì)算機(jī)系統(tǒng)有限公司提交的證據(jù)載體光盤和被告某網(wǎng)絡(luò)科技開發(fā)有限公司提交的載體光盤表面印刷油墨成分是否相同進(jìn)行鑒定，以確定該糾紛中的兩張光盤表面印刷油墨是否同一次印刷形成。

1．2 鑒定過程

將原告與被告提供的光盤依次分別標(biāo)識為檢材1和檢材2。在對檢材進(jìn)行外觀檢驗(yàn)后，再采用高倍顯微鏡觀察法、激光顯微拉曼光譜法及X射線光電子能譜技術(shù)，對兩張光盤表面的油墨進(jìn)行分析檢驗(yàn)。

1．3 外觀檢驗(yàn)

在自然光下觀察，兩檢材表面印制的文字、圖案內(nèi)容完全一致，圖案的顏色、光澤略有差異。兩張光盤上的印刷油墨按照其顏色不同可以分成4類:淺藍(lán)色部分、黑色部分、藍(lán)色部分和白色部分。

2 結(jié)果與分析

2．1 顯微鏡檢驗(yàn)

用Stemi 2000C蔡司顯微鏡（德國蔡司公司），在100倍下對兩個(gè)檢材顏色相同部位的印刷油墨分布狀況進(jìn)行了比對觀察，其結(jié)果如圖1所示。通過對形貌特征比對，可以看出，檢材2上的油墨顆粒微觀圖像更清晰、更規(guī)則。光盤的印刷方式可以分為絲網(wǎng)印刷和無水膠印等多種方式，這兩張光盤上印刷油墨微觀顆粒分布的差異可能是印刷方式不同引起的。

圖1 檢材1（A）和檢材2（B）的形貌特征比對圖（100倍）

2．2 激光顯微拉曼光譜檢驗(yàn)

光照射到物質(zhì)表面發(fā)生非彈性散射會產(chǎn)生拉曼光譜，可以通過拉曼光譜峰的位置和譜帶的相對強(qiáng)度來判斷材料中所含有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)特征。

用MKI－2000型共焦激光顯微拉曼光譜儀（英國Renishaw公司），對兩張檢材上印刷油墨顏色相同部位進(jìn)行比對檢驗(yàn)，其結(jié)果如圖2所示。比較兩個(gè)檢材4組相同顏色部分比對檢驗(yàn)的譜圖可以看出，檢材1和檢材2相對應(yīng)部分拉曼振動(dòng)峰位置相同，相對強(qiáng)度基本一致，反映了兩份檢材的印刷油墨中，含有的有機(jī)成分沒有明顯差異。

圖2 檢材1（A）和檢材2（B）上4個(gè)顏色相同部位的拉曼光譜圖

2.3 X射線光電子能譜檢驗(yàn)結(jié)果分析

X射線光電子能譜（XPS）是一種高靈敏度超微量的表面分析技術(shù)。XPS技術(shù)可鑒定和分析物質(zhì)表面除氫元素和氦元素以外的所有元素的種類和含量。采用ESCALAB 250型光電子能譜儀（美國熱電公司）對顏色相同部位進(jìn)行比對檢測。圖3是檢材1和檢材2上相同顏色相同部位的XPS全譜圖，表1為檢材1和檢材2上相對應(yīng)部位印刷油墨的XPS分析結(jié)果。經(jīng)過比較可知：2個(gè)檢材上均含有碳元素、氧元素、硅元素和氮元素；檢材1中只有淺藍(lán)色部分檢出了少量鈣元素且其含量明顯低于檢材2的，檢材1其余部分均不含鈣元素；檢材2中未檢出硫元素，檢材1中除黑色部分含有硫元素外其他部分也未檢出。碳和氧是兩個(gè)檢材各部分含量最多的兩種元素，其中就氧元素和碳元素的比值（O/C）而言，檢材1均不小于檢材2。

圖3 檢材1（左）和檢材2（右）上4個(gè)顏色相同部位的XPS全譜圖

表1 檢材1和檢材2上相對應(yīng)部位的XPS分析結(jié)果（100%）

3 討論

印刷用光盤油墨中含有多種無機(jī)物和有機(jī)物，組成成分復(fù)雜，印刷方式也有多種，是否同一次印刷形成，其檢驗(yàn)鑒定難度大，需要運(yùn)用多種檢驗(yàn)方法從不同角度進(jìn)行檢驗(yàn)分析，再經(jīng)綜合評斷后才能給出鑒定意見。雖然從拉曼光譜中未見到兩張檢材光盤上的印刷油墨有明顯差異，但兩張光盤油墨的顯微形態(tài)存在一定差異，并在X射線光電子能譜中看到兩張檢材光盤上油墨元素的種類、含量及碳氧比值有明顯差異。綜合分析上述檢驗(yàn)結(jié)果，可以鑒定出兩張光盤上印刷油墨成分存在差異，鑒定意見為兩張光盤不是同一次印刷形成的。

[1]王國康.光盤印刷技術(shù)探討[J].印刷雜志，2007，6（225）：16-19.

[2]姜紅，李樹研.法庭科學(xué)中印刷油墨的檢驗(yàn)方法[J].科學(xué)中國人，2005，（9）：58-59.

[3]徐利英，王銳.拉曼光譜技術(shù)在物證鑒定中的應(yīng)用[J].刑事技術(shù)，2014，（1）：9-13.

[4]衡航，柯惟中，籍康.共焦顯微拉曼光譜技術(shù)在墨跡鑒定方面的應(yīng)用[J].光學(xué)技術(shù)，2007，32（3）：456-458.

[5]吳正龍.表面分析（XPS和AES）引論[M].廣東：華南理工大學(xué)出版社，2008.

[6]Dirk Lützenkirchen-Hecht，Kay Rohrmann，Thomas St?cker，et al.XPS investigations of ink-jet printed paper[J].Surf. Interface Anal.2007，（39）:845-851.

[7]John F.Watts.The potential for the application of X-ray photoelectron spectroscopy in forensic science[J].Surf. Interface Anal，2010，（42）:358-362.

（本文編輯：羅儀文）

DF794．2

B

10．3969/j．issn．1671-2072．2016．01．014

1671-2072-（2016）01-0095-04

2015-03-24

公安部應(yīng)用創(chuàng)新計(jì)劃項(xiàng)目（2012YYCXGDST083）

張凌云（1975—），女，副教授，博士，主要從事文件檢驗(yàn)研究。E-mail:zlygdppla@163．com。