華 亮 雷 杰(國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇 蘇州 215000)
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氧化還原液流電池專利技術(shù)發(fā)展路線
華 亮 雷 杰
(國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心,江蘇 蘇州 215000)
摘 要:氧化還原液流儲能電池是一種大容量儲能裝置,是為電網(wǎng)調(diào)峰開發(fā)的電池體系,也可與風(fēng)力發(fā)電和太陽能電池配套組成供電系統(tǒng)。本文從專利文獻(xiàn)的視角對氧化還原液流電池技術(shù)的發(fā)展進(jìn)行了回顧。
關(guān)鍵詞:液流電池;專利;技術(shù)發(fā)展
從1974年美國Thaller L.H首先提出氧化還原液流電池的概念以來,科學(xué)家們研究了多種形態(tài)的液流電池,主要有以下類型:
設(shè)計(jì)過程中,項(xiàng)目貼近真實(shí)工作情境,體現(xiàn)企業(yè)用人需求,可加強(qiáng)項(xiàng)目的實(shí)用性、趣味性,有效激發(fā)學(xué)生的實(shí)踐欲望。例如中職旅游專業(yè)課程《導(dǎo)游業(yè)務(wù)》,課程內(nèi)容包括導(dǎo)游服務(wù)規(guī)程與服務(wù)質(zhì)量,導(dǎo)游人員的應(yīng)變技能等,其核心就是讓學(xué)生掌握導(dǎo)游接待的操作規(guī)范。設(shè)計(jì)時(shí)可以以導(dǎo)游接待工作為項(xiàng)目主線,將服務(wù)操作過程劃分任務(wù)依序串聯(lián)起來,讓學(xué)生通過完成項(xiàng)目熟悉導(dǎo)游接待流程。
當(dāng)代氧化還原液流電池的模型是由美國航空航天局(NASA)于20世紀(jì)70年代中期首先提出的(公開號:US3996064)。
比較兩組的前降支(LA D)、左主干(LM)、回旋支(LCX)、右冠狀動脈(RCA )、病變支數(shù)、Gensini評分、重度狹窄≥50%、顯著鈣化、彌漫病變、側(cè)支建立復(fù)雜病變的例數(shù)。冠狀動脈病變的嚴(yán)重程度利用Gensini評分進(jìn)行定量分析。
1978年~1982年,NASA主要致力于研究25℃下工作的電池(公開號:US4018971、US4159366、US4576878等),使用陰離子交換膜使陽極、陰極液分開篩選了大量電催化劑,目的在于提高Cr2+/Cr3+電對氧化還原的可逆性,降低充電過程的析氫量。
德國西門子公司也開展了Fe2+/Fe3+電對和Cr2+/Cr3+電對的電化學(xué)性能研究(公開號:EP0143300A1、EP0312875A1、US5258241A等),并組裝了小型試驗(yàn)電池,在隔膜和催化電極方面進(jìn)行了工藝性和基礎(chǔ)性的工作。
PSB電池由美國天然氣工藝研究院的Robert J. Remick等人首先提出發(fā)明專利申請,并于1984年在美國取得授權(quán)(公開號:US4485154),但在隨后的數(shù)年時(shí)間內(nèi)并沒有得到產(chǎn)業(yè)界的關(guān)注。20世紀(jì)90年代初,英國Regenesys技術(shù)有限公司開始對PSB進(jìn)行產(chǎn)品及技術(shù)的研發(fā)工作,先后開發(fā)出功率為5、20、100 kW級的3個(gè)系列的電池組模塊。
1978年,美國Lockheed公司設(shè)計(jì)了Z n /鐵氰化物電池(公開號:US4180623),其正、負(fù)極活性物質(zhì)響應(yīng)為Na3Fe(CN)6/Na4Fe(CN)6和Zn/Zn (OH)2,NaOH作為電解質(zhì),正極通常為表面積大、氧過電位高的多孔燒結(jié)鎳基板或石墨氈,以減小氧的伴隨析出,鋅的支撐電極采用鍍Cd的Fe、Cu或黃銅。
從1970s中期~1980s初期,Exxon公司以及Gould公司對Zn-Br電池進(jìn)行了一系列技術(shù)改進(jìn),降低溴在水相重的溶解度,取得了一定進(jìn)展(公開號:US4105829;US4521359; CA1129945等)。ZBB Energy 公司在鋅溴液流電池技術(shù)方面取得了長足進(jìn)展(公開號:WO96/41389A1;WO97/03474A1;WO97/15956A1; WO97/15957A1;US6242125B1)。
但是,基于Fe/Cr體系的液流電池因運(yùn)行后正、負(fù)極電解液會透過離子膜而相互污染,1992年以后,國內(nèi)外的研究報(bào)道很少。
昨日歡聚,今朝又赴前程,歷史的車輪駛進(jìn)2019。這是一個(gè)“船到中流浪更急,人到半山路更陡的時(shí)候,是一個(gè)愈進(jìn)愈難、愈進(jìn)愈險(xiǎn)而又不進(jìn)則退、非進(jìn)不可的時(shí)候”,也注定了2019年又是一個(gè)新時(shí)代的開篇之年。
國內(nèi)從2009年開始涉足鋅溴液流電池研究,研究重點(diǎn)主要集中在對鋅溴液流電池的電極的性能改進(jìn)(申請?zhí)枺捍筮B化物所:CN2009102654396;CN2010105637893;CN2010105803249;CN2011104002106等;百能匯通:CN2012101170301;CN2012101170778;CN2013101316331等)。
判斷心肌缺血程度的常用手段之一即心肌酶學(xué)檢查,心肌酶LDH和CK正常情況下存在于心肌細(xì)胞的胞漿中,當(dāng)MI/RI發(fā)生時(shí),心肌受損