• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    自然老化對膨脹阻燃LGFPP復(fù)合材料燃燒性能的影響*

    2016-11-24 10:28:34王蒙宋海碩周登風(fēng)郭建兵
    工程塑料應(yīng)用 2016年11期
    關(guān)鍵詞:炭層阻燃性阻燃劑

    王蒙,宋海碩,周登風(fēng),郭建兵,2

    (1.貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院,貴陽 550025; 2.國家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心,貴陽 550014)

    自然老化對膨脹阻燃LGFPP復(fù)合材料燃燒性能的影響*

    王蒙1,宋海碩1,周登風(fēng)1,郭建兵1,2

    (1.貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院,貴陽 550025; 2.國家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心,貴陽 550014)

    通過熔融共混法制備出膨脹阻燃長玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LGFPP/IFR)復(fù)合材料,利用極限氧指數(shù)(LOI)測試、垂直燃燒測試、錐形量熱分析等表征手段研究了戶外自然條件下,不同自然老化時間對LGFPP/IFR復(fù)合材料燃燒性能的影響。結(jié)果顯示,在LGFPP/IFR復(fù)合材料的自然老化過程中,PP基體及IFR會發(fā)生降解,導(dǎo)致長時間老化后試樣的燃燒性能下降,但在老化初期阻燃劑的遷移效應(yīng)依然占主導(dǎo)地位。當(dāng)老化時間為6個月時,試樣的LOI達(dá)到最大值,為28.2%,其熱釋放速率峰值、總熱釋放量以及生煙速率均為最小值,表明復(fù)合體系的阻燃性能有所提高。掃描電子顯微鏡測試結(jié)果表明,試樣燃燒后形成炭層的致密性是影響復(fù)合體系燃燒性能的關(guān)鍵因素。

    自然老化;長玻纖;聚丙烯;膨脹阻燃劑;阻燃性能;殘?zhí)啃蚊?/p>

    長玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LGFPP)復(fù)合材料具有良好的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性[1–3],可被廣泛應(yīng)用于汽車、建筑等諸多領(lǐng)域,但LGFPP中玻纖的“燭芯效應(yīng)”使材料極易發(fā)生燃燒,且熱釋放量大,容易帶來火災(zāi)隱患[4–6]。近年來隨著人們對塑料防火阻燃的重視,向樹脂基體中加入阻燃劑已成為塑料改性領(lǐng)域的研究熱點。膨脹型阻燃劑(IFR)作為一種新型的阻燃劑,可以有效地提升LGFPP的阻燃性能,擴(kuò)展LGFPP的應(yīng)用范圍[7–8]。然而在阻燃LGFPP復(fù)合材料的實際應(yīng)用中,材料所承載的環(huán)境變量因素會對材料的結(jié)構(gòu)與性能產(chǎn)生影響,因此阻燃材料的老化性能研究日益成為又一熱點。對于阻燃LGFPP復(fù)合材料而言,其作為汽車模塊載體材料應(yīng)用時,往往長期暴露在室外條件下,不可避免受到紫外光、溫度、大氣等因素的影響,導(dǎo)致材料性能惡化甚至失效,因此自然大氣暴露是評價該復(fù)合材料最真實有效的途徑[9–10]。

    筆者選取磷氮型IFR,與PP擠出造粒制得IFR母粒,然后采用熔融共混法制備出LGFPP/IFR復(fù)合材料,并在戶外環(huán)境下對試樣進(jìn)行自然老化,結(jié)合垂直燃燒、極限氧指數(shù)(LOI)測試、錐形量熱分析、掃描電子顯微鏡(SEM)觀察等測試分析手段,旨在對經(jīng)不同自然時長老化后LGFPP/IFR復(fù)合材料燃燒性能的變化規(guī)律有一個相對全面的認(rèn)識。

    1 實驗部分

    1.1原材料

    LGF:直徑17 μm,重慶國際復(fù)合材料有限公司;

    PP:3920,分子量8萬~15萬,熔體流動速率40 g/10 min,韓國SK公司;

    IFR:EPFR–100D,N含量(21±1)%,P含量(23±1)%,星貝達(dá)(北京)化工材料有限公司。

    1.2儀器及設(shè)備

    雙螺桿擠出機(jī):CTE20型,科倍隆科亞(南京)機(jī)械有限公司;

    注塑機(jī):CJ80MZ2 NC型,震德塑料機(jī)械有限公司;

    氧指數(shù)測試儀:JF–3型,南京江寧區(qū)分析儀器廠;

    水平–垂直燃燒試驗儀:SH5300型,廣州信禾電子設(shè)備有限公司;

    錐形量熱儀:英國FTT公司;

    場發(fā)射SEM:QuantaFEG250型,美國FEI公司。

    1.3試樣制備

    (1) IFR母粒制備。

    先將PP放置于60℃烘箱下干燥12 h,IFR放置于70℃下真空干燥8 h;再將IFR與PP均勻混合用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒制備IFR母粒,主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為250 r/min。

    (2) LGFPP制備。

    將干燥好的PP通過雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出,進(jìn)入自制的浸漬模具完成對LGF的浸漬,料條經(jīng)冷卻切粒制備LGFPP。

    (3) LGFPP/PP的制備。

    將IFR母粒、LGFPP和PP于60℃下干燥12 h,按照PP/LGF/IFR質(zhì)量比為60/20/20均勻混合后用注塑機(jī)注塑得到標(biāo)準(zhǔn)試樣,射嘴溫度為235℃,一段至四段溫度分別為235,230,225,210℃。然后在貴陽地區(qū)進(jìn)行老化實驗,將試樣放置于貴陽市戶外環(huán)境下,2015年4月份開始進(jìn)行自然老化,每隔3個月取樣一次,共取樣4次。

    1.4測試與表征

    LOI按 照GB/T2406–2009標(biāo) 準(zhǔn),在 試 樣50 mm處劃刻線后進(jìn)行測定;

    垂直燃燒性能按GB/T 5169–2008測試;

    錐形量熱儀分析按ISO 5660–1:2002進(jìn)行;

    殘?zhí)啃蚊卜治觯喝〗?jīng)LOI測試后的樣品進(jìn)行噴金處理,用SEM觀察炭層形貌,加速電壓為5 kV。

    2 結(jié)果與討論

    2.1LOI和垂直燃燒等級分析

    表1示出LGFPP/IFR復(fù)合材料的LOI和垂直燃燒測試數(shù)據(jù)。由表1可以看出,隨著自然老化時間的延長,試樣的LOI值先增大后減小,當(dāng)老化時間為6個月時達(dá)到最大值,為28.2%,對應(yīng)垂直燃燒等級仍為V–0;而當(dāng)老化時間超過6個月,試樣垂直燃燒等級下降為V–1。這是由于在老化初期,試樣內(nèi)部的阻燃劑發(fā)生遷移效應(yīng),使試樣表面的阻燃劑含量局部增加,試樣燃燒時IFR遇熱形成的多孔泡沫炭層起到作用,產(chǎn)生的水蒸氣及其他不可燃?xì)怏w的逸出,帶走部分熱量,而老化時間過長,PP基體在熱氧和紫外光的雙重作用下發(fā)生降解,形成的小分子則會加劇燃燒過程。在UL–94測試中,所有測試試樣均無熔融滴落現(xiàn)象,原因在于LGF在復(fù)合材料的基體中呈網(wǎng)格狀分布,這種物理上的團(tuán)聚纏結(jié)現(xiàn)象可以在復(fù)合材料燃燒時對PP基體起到支撐固定作用[4]。

    表1 LGFPP/IFR復(fù)合材料的LOI和垂直燃燒測試數(shù)據(jù)

    2.2錐形量熱儀分析

    表2列出了不同自然老化時間下LGFPP/IFR復(fù)合材料的錐形量熱儀分析數(shù)據(jù),其中TTI表示引燃時間,PHRR表示最大熱釋放速率,MHRR表示平均熱釋放速率,THR表示總熱釋放量。經(jīng)不同時間自然老化后試樣的熱釋放速率(HRR)、THR曲線如圖1所示。由圖1a可以看出,無論試樣是否老化,HRR曲線均隨測試時間的增加呈現(xiàn)出兩個峰值,較早出現(xiàn)的峰值對應(yīng)的是LGFPP/IFR復(fù)合材料本身的燃燒;后面出現(xiàn)的峰可以解釋為:復(fù)合材料在燃燒早期生成的炭層具有隔熱作用,但隨著燃燒時間的延長,試樣內(nèi)部的熱量累積到一定量時,會沖破炭層的封鎖,短時間內(nèi)釋放出大量的熱量,使HRR達(dá)到另一個峰值[11]。隨著自然老化時間的增加,復(fù)合體系的PHRR呈先降低后升高趨勢,當(dāng)自然老化時間為6個月時,試樣的PHRR明顯低于其他樣品。對PP樹脂而言,其分子鏈上含有大量叔碳原子,在自然條件下,熱氧和紫外輻射的雙重作用使分子鏈上形成烷基自由基,從而加速分子鏈的斷裂,生成的小分子物質(zhì)更易燃燒[12–13]。原則上老化后試樣的PHRR值應(yīng)該逐漸增加,但是當(dāng)復(fù)合體系中加入阻燃劑后,阻燃劑的遷移效應(yīng)在老化初期占主導(dǎo)地位,因此老化6個月時試樣的PHRR反而最低;而老化時間進(jìn)一步增加,則阻燃劑和基體的降解起主要作用,PHRR值逐漸升高。隨自然老化時間的增長,試樣的TTI也是先升高后降低,進(jìn)一步證實了上述觀點。THR表征的是阻燃材料從點燃到熄滅所釋放的總熱量。由表2和圖1b可以看出,與未經(jīng)自然老化的試樣(167.05 MJ/m2)相比,經(jīng)自然老化3,6,9,12個月后試樣的THR分別為155.54,140.73,181.42,164.51 MJ/m2,在老化時間為6個月時達(dá)到最低值,基本與熱釋放速率的變化趨勢一致。

    表2 LGFPP/IFR復(fù)合材料的錐形量熱儀分析數(shù)據(jù)

    圖1 LGFPP/IFR復(fù)合材料的HRR和THR曲線

    在實際火災(zāi)中,煙霧的危害要大于火源熱量的危害,因此生煙速率(SPR)也是評價阻燃材料阻燃性是否優(yōu)良的一個重要指標(biāo),SPR越低,則發(fā)生火災(zāi)時造成的危害越低,而煙的形成主要來源于材料燃燒時產(chǎn)生的揮發(fā)性固體[14]。對于LGFPP/IFR復(fù)合材料而言,阻燃劑受熱形成的炭層一方面會阻礙試樣燃燒產(chǎn)物中固體小顆粒的揮發(fā),另一方面可以減緩?fù)饨缪鯕夂蜔崃肯虿牧蟽?nèi)部傳遞。圖2為不同自然老化時間LGFPP/IFR復(fù)合材料的SPR曲線。由圖2可以看出,試樣的生煙速率隨老化時間的增加而先降低后升高,這說明相對短時間的自然老化的確可以改善試樣的阻燃性能,而長時間的老化則使其阻燃性能惡化,發(fā)煙危險性增加。

    圖2 LGFPP/IFR復(fù)合材料的SPR曲線

    2.3殘?zhí)啃蚊卜治?/p>

    圖3 LGFPP/IFR復(fù)合材料經(jīng)LOI測試后殘留物的SEM照片

    鑒于前面研究中發(fā)現(xiàn)經(jīng)自然老化6個月時LGFPP/IFR復(fù)合材料的阻燃性能最好,著重對比了未老化、老化6個月與12個月后的試樣經(jīng)LOI測試后殘留物的SEM照片,如圖3所示??梢园l(fā)現(xiàn),圖3a和圖3b中玻纖的表面明顯覆蓋著氣泡狀炭層,這種氣泡狀炭層是IFR受熱促使樹脂基體成炭的典型特征,其可以隔絕熱量和可燃性小物質(zhì)通過玻纖傳遞到基體內(nèi)部,因此它的形成是抑制體系中玻纖“燭芯效應(yīng)”的主要原因。當(dāng)試樣處于自然老化6個月時,玻纖表面的炭層較未老化試樣更為致密,說明其對“燭芯效應(yīng)”的抑制更為明顯,這有助于提高試樣本身的阻燃能力。當(dāng)自然老化時間達(dá)到12個月后,玻纖與樹脂脫粘嚴(yán)重,纖維表面相對光滑,這將加劇玻纖的“燭芯效應(yīng)”;同時隨著阻燃材料整體熱穩(wěn)定性的下降,IFR和PP樹脂發(fā)生降解,來源于阻燃劑遷移的阻燃能力的提升被削弱,兩者共同作用導(dǎo)致復(fù)合體系的阻燃性能大幅下降。

    3 結(jié)論

    (1)在戶外環(huán)境下,隨著自然老化時間的推移,LGFPP/IFR復(fù)合材料的LOI呈先增大后減小趨勢,在老化時間為6個月時達(dá)到最大值;而UL–94燃燒等級由V–0下降為V–1,并在相對較長的一段老化時間內(nèi)均保持在V–1級。

    (2)隨著自然老化時間延長,LGFPP/IFR復(fù)合材料的PHRR,THR和SPR均呈現(xiàn)先下降后上升趨勢,這是由于試樣的燃燒性能在自然老化初期主要受阻燃劑遷移效應(yīng)的影響,而當(dāng)老化時間超過6個月后則是IFR和PP樹脂的降解占主導(dǎo)地位。

    (3)通過對LOI測試后殘留炭層的微觀形貌分析可知,與未老化、自然老化12個月的試樣相比,當(dāng)自然老化6個月時,樣品在燃燒后形成的炭層更為致密,可以更好地抑制玻纖的“燭芯效應(yīng)”,提高復(fù)合體系的阻燃能力。

    [1]張金凱,馬麗,葛維娟,等.膨脹型阻燃劑阻燃聚丙烯的研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報,2015,29(5):68–72. Zhang Jinkai,Ma Li,Ge Weijuan,et al. Research status of intumescent flame-retarded polypropylene[J]. Materials Review,2015,29(5):68–72.

    [2]魏濤,慈書亭,張道海,等. ZnB/IFR協(xié)效阻燃長玻纖聚丙烯[J].塑料,2014,43(6):5–8. Wei Tao,Ci Shuting,Zhang Daohai,et al. Synergistic flame retardant effect of ZnB/IFR on LGFPP[J]. Plastics,2014,43(6):5–8.

    [3]Tan H S,Yu Y Z,Li L P,et al. Mechanical properties of long glass fiber reinforced polyolefin composites[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering,2015,54(13):1 343–1 348.

    [4]左曉玲,張凱舟,邵會菊,等.阻燃型LGF/PA6復(fù)合材料的制備及阻燃機(jī)理研究[J].塑料工業(yè),2013,41(6):103–108. Zuo Xiaoling,Zhang Kaizhou,Shao Huiju,et al. Preparation and flameretardant mechanism of flame retarded LGF/PA6 composites[J]. China Plastics Industry,2013,41(6):103–108.

    [5]李貴勛,田子娟,代佳麗,等.無鹵阻燃聚丙烯研究進(jìn)展[J].高分子通報,2009(12):38–42. Li Guixun,Tian Zijuan,Dai Jiali,et al. Recent research progress on halogen-free flame retarded polypropylene[J]. Polymer Bulletin,2009(12):38–42.

    [6]Zhu H G,Liu M Y,Yuen R K,et al. Thermal performance and flame retardancy studies of vinyl ester and glass fiber reinforced plastic composites containing nanoclay[J]. Journal of Composite Materials,2013,48(2):165–177.

    [7]潘利文,李孔哲,肖陽,等.膨脹型阻燃劑的研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報,2016,30(5):27–32. Pan Liwen,Li Kongzhe,Xiao Yang,et al. Research status of intumescent flame retardant[J]. Materials Review,2016,30(5):27–32.

    [8]趙維,周文英,李國新,等.聚丙烯用阻燃劑研究進(jìn)展[J].工程塑料應(yīng)用,2005,33(12):55–57. Zhao Wei,Zhou Wenying,Li Guoxin,et al. Research progress in flame-retarded polypropylene[J]. Engineering Plastics Application,2005,33(12):55–57.

    [9]倪凱,廖霞,趙雪燕,等.等規(guī)聚丙烯在戶外老化過程中化學(xué)重結(jié)晶作用和自由體積變化的研究[J].塑料工業(yè),2015(7):69–72. Ni Kai,Liao Xia,Zhao Xueyan,et al. Investigation on chemirecrystallization and free volume changes of isotactic polypropylene during outdoor weathering[J]. China Plastics Industry,2015(7):69–72.

    [10]宋海碩,熊忠,魏濤,等.紫外老化對膨脹阻燃LGFPP復(fù)合材料性能的影響[J].塑料,2015,44(6):12–14. Song Haishuo,Xiong Zhong,Wei Tao,et al. Effect of ultraviolet aging on properties of intumescent flame retarded LGFPP composite[J]. Plastics,2015,44(6):12–14.

    [11]Zuo X,Shao H,Zhang D,et al. Effects of thermal-oxidative aging on the flammability and thermal-oxidative degradation kinetics of tris(tribromophenyl)cyanurate flame retardant PA6/LGF composites[J]. Polymer Degradation & Stability,2013,98(12):2 774–2 783.

    [12]Tidjani A. Photo oxidation of polypropylene under natural and accelerated weathering conditions[J]. Journal of Applied Polymer Science,1997,64(13):2 497–2 503.

    [13]何敏,慈書亭,張景中,等.熱氧老化對LGFPP復(fù)合材料性能的影響[J].塑料,2016,45(1):29–31. He Min,Ci Shuting,Zhang Jingzhong,et al. Effect of thermaloxidative aging on the properties of LGFPP composite[J]. Plastics,2016,45(1):29–31.

    [14]陸湛泉,姜向新,陶四平,等.用錐形量熱儀研究阻燃聚丙烯的燃燒行為[J].合成材料老化與應(yīng)用,2012,41(3):34–39. Lu Zhanquan,Jiang Xiangxin,Tao Siping,et al. Study of different flame retardant polypropylene combustibility by using cone calorimeter[J]. Synthetic Materials Aging & Application,2012,41(3):34–39.

    Effect of Natural Aging on Combustion Performance of Intumescent Flame Retarded LGFPP Composites

    Wang Meng1, Song Haishuo1, Zhou Dengfeng1, Guo Jianbing1,2
    (1. College of Materials Science and Metallurgy Engineering, Guizhou University, Guiyang 550025, China;2. National Engineering Research Center for Compounding and Modification of Polymeric Materials, Guiyang 550014, China)

    The intumescent flame retardant (IFR) of long glass fiber reinforced polypropylene (PP) composites were prepared by melt blending method,and the effects of different natural aging time on combustion properties of the composites under natural conditions were investigated by limiting oxygen index,UL 94 and cone calorimeter tests. The results show that the PP resin and IFR will degrade in the natural aging process,which leads to the combustion performance of the samples decreased after a long time,but the migration effect of flame retardant is still dominant in the early stage of aging. When the aging time is 6 months,the limit oxygen index of the sample reaches the maximum value of 28.2% while the peak of heat release rate,total heat release and smoke production release rate have the minimum value,which indicates the flame retardant property of the composites was improved. SEM test results show the density of carbon residue formed in combustion process is a key factor affecting the combustion performance of the composites.

    natural aging;long glass fiber;polypropylene;intumescent flame retardant;flame retardancy;carbon residues

    TQ323.6

    A

    1001-3539(2016)11-0092-04

    10.3969/j.issn.1001-3539.2016.11.020

    *貴州省高層次創(chuàng)新型人才培養(yǎng)項目(黔科合人才[2015]4039號),貴州省優(yōu)秀青年科技人才培養(yǎng)對象項目(黔科合人字[2015]26號),貴州省科技計劃項目(黔科合重大專項字[2015]6005號,黔科合成果[2016]4524號)

    聯(lián)系人:郭建兵,研究員,主要從事聚合物結(jié)構(gòu)與性能研究

    2016-08-17

    猜你喜歡
    炭層阻燃性阻燃劑
    填料與助熔劑對類陶瓷化聚烯烴炭層的影響研究
    膨脹型防火涂層炭層有效導(dǎo)熱系數(shù)的影響因素研究
    室內(nèi)水性膨脹型防火涂料的性能測試
    水熱反應(yīng)法制備Mg(OH)2阻燃劑及其對瀝青阻燃性能的影響
    石油瀝青(2018年5期)2018-10-24 05:41:10
    二乙基次膦酸鹽(ADP)與硅倍半氧烷(POSS)復(fù)配改進(jìn)三元乙丙橡膠(EPDM)燒蝕性能的研究
    新型成炭劑對PE-LD阻燃性能的影響
    中國塑料(2016年6期)2016-06-27 06:34:30
    無機(jī)填料填充PE—LD/EVA合金的導(dǎo)熱及阻燃性能
    中國塑料(2016年3期)2016-06-15 20:30:01
    氮-磷-硫膨脹型阻燃劑在聚碳酸酯中的應(yīng)用研究
    中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:11
    阻燃聚丁二酸丁二醇酯復(fù)合材料的制備及其阻燃性能研究
    中國塑料(2016年11期)2016-04-16 05:25:58
    氫氧化鎂阻燃劑的制備及其應(yīng)用
    变态另类成人亚洲欧美熟女 | bbb黄色大片| 亚洲成人久久性| 正在播放国产对白刺激| 嫩草影院精品99| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲 欧美一区二区三区| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲九九香蕉| a级毛片在线看网站| 夜夜爽天天搞| 久久久久久久久久久久大奶| 午夜老司机福利片| 欧美一级毛片孕妇| 多毛熟女@视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久国产成人免费| 欧美一级毛片孕妇| 精品一区二区三区av网在线观看| 一本大道久久a久久精品| 精品福利观看| 一本综合久久免费| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产成人影院久久av| 欧美在线一区亚洲| 黑丝袜美女国产一区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 久久久久久人人人人人| 丁香六月欧美| 男人操女人黄网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品久久久av美女十八| 日韩大码丰满熟妇| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 久久香蕉国产精品| 久久久久久久久久久久大奶| 极品人妻少妇av视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲色图综合在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 欧美成人午夜精品| 99riav亚洲国产免费| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 人人澡人人妻人| 精品一区二区三区四区五区乱码| 久久香蕉激情| 男女之事视频高清在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 国产又色又爽无遮挡免费看| 国产乱人伦免费视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲人成电影观看| av超薄肉色丝袜交足视频| 午夜激情av网站| 亚洲成国产人片在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 人妻久久中文字幕网| 夜夜夜夜夜久久久久| x7x7x7水蜜桃| 首页视频小说图片口味搜索| 老司机午夜福利在线观看视频| 校园春色视频在线观看| 高清在线国产一区| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 一区在线观看完整版| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美日韩精品网址| 电影成人av| 国产又爽黄色视频| 精品不卡国产一区二区三区| 我的亚洲天堂| 国内精品久久久久久久电影| 波多野结衣一区麻豆| 性少妇av在线| 日本三级黄在线观看| 日本一区二区免费在线视频| 久久久久久大精品| 91字幕亚洲| 757午夜福利合集在线观看| 看免费av毛片| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲一区高清亚洲精品| 男人的好看免费观看在线视频 | 少妇粗大呻吟视频| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 日日干狠狠操夜夜爽| 在线免费观看的www视频| 无遮挡黄片免费观看| 在线观看免费视频网站a站| 午夜日韩欧美国产| 国产片内射在线| 国产精品久久电影中文字幕| 精品欧美国产一区二区三| 精品乱码久久久久久99久播| 精品卡一卡二卡四卡免费| 操出白浆在线播放| 久久久久久大精品| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产精品av久久久久免费| 午夜福利欧美成人| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲最大成人中文| 欧美日本视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 大型黄色视频在线免费观看| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 精品久久久久久成人av| 操美女的视频在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产xxxxx性猛交| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久人人精品亚洲av| 日韩有码中文字幕| 午夜成年电影在线免费观看| 免费观看精品视频网站| 午夜日韩欧美国产| 激情在线观看视频在线高清| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 日本欧美视频一区| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲成人国产一区在线观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲精华国产精华精| 90打野战视频偷拍视频| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 女人被狂操c到高潮| 热99re8久久精品国产| 国产麻豆成人av免费视频| 伦理电影免费视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产成人av激情在线播放| 久久青草综合色| 丝袜美足系列| 波多野结衣巨乳人妻| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产亚洲精品av在线| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 黄色视频不卡| 免费观看人在逋| 91麻豆精品激情在线观看国产| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 好男人在线观看高清免费视频 | 欧美日本亚洲视频在线播放| 精品一品国产午夜福利视频| 久久久水蜜桃国产精品网| 黑丝袜美女国产一区| 久久青草综合色| 最新美女视频免费是黄的| 成人亚洲精品av一区二区| 午夜老司机福利片| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲免费av在线视频| 欧美乱妇无乱码| 69精品国产乱码久久久| 国产亚洲欧美98| 两个人看的免费小视频| 一级毛片精品| 曰老女人黄片| 国产精品国产高清国产av| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品在线观看二区| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲成人免费电影在线观看| 女人精品久久久久毛片| 性少妇av在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 一级作爱视频免费观看| 免费看十八禁软件| 又大又爽又粗| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产单亲对白刺激| 国产成人av激情在线播放| 亚洲一区二区三区不卡视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产精品亚洲美女久久久| 老汉色av国产亚洲站长工具| 成人精品一区二区免费| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美乱色亚洲激情| 热re99久久国产66热| 天堂影院成人在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 成人亚洲精品av一区二区| 高清毛片免费观看视频网站| 久久亚洲真实| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产乱人伦免费视频| 亚洲最大成人中文| 久久青草综合色| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 午夜福利视频1000在线观看 | 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 97人妻天天添夜夜摸| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产97色在线日韩免费| 日本一区二区免费在线视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 69精品国产乱码久久久| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲人成电影免费在线| 两个人视频免费观看高清| 日本a在线网址| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲九九香蕉| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 国产av一区二区精品久久| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲国产看品久久| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲精品粉嫩美女一区| av视频在线观看入口| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| www.精华液| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲av美国av| 久久人妻熟女aⅴ| 欧美丝袜亚洲另类 | 禁无遮挡网站| 满18在线观看网站| 两性夫妻黄色片| 国产熟女午夜一区二区三区| 人妻久久中文字幕网| 久久精品国产综合久久久| 国产亚洲av高清不卡| 美女大奶头视频| svipshipincom国产片| 国产精品国产高清国产av| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲国产看品久久| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精品日韩av在线免费观看 | 亚洲熟女毛片儿| 又黄又粗又硬又大视频| 成年版毛片免费区| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产av又大| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜免费成人在线视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲无线在线观看| 成人手机av| 午夜久久久久精精品| 成年版毛片免费区| 日本 av在线| videosex国产| 午夜免费激情av| 夜夜爽天天搞| 国产又色又爽无遮挡免费看| 久久中文看片网| 精品欧美国产一区二区三| svipshipincom国产片| 女性被躁到高潮视频| 亚洲美女黄片视频| 黄频高清免费视频| 国产亚洲欧美98| 一级毛片精品| 男人舔女人的私密视频| 视频区欧美日本亚洲| 久久这里只有精品19| 99精品在免费线老司机午夜| 精品国产亚洲在线| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精华一区二区三区| 老司机午夜十八禁免费视频| 久久精品国产综合久久久| 嫩草影视91久久| 欧美激情极品国产一区二区三区| 久久性视频一级片| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久热爱精品视频在线9| 国产真人三级小视频在线观看| 变态另类丝袜制服| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久香蕉国产精品| 黄色片一级片一级黄色片| 精品国产乱子伦一区二区三区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 国产精品,欧美在线| 禁无遮挡网站| 中文字幕av电影在线播放| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 精品久久久久久,| 久久精品91蜜桃| 人人妻,人人澡人人爽秒播| av在线天堂中文字幕| 两人在一起打扑克的视频| 成人永久免费在线观看视频| 97人妻天天添夜夜摸| avwww免费| 免费看十八禁软件| 一级毛片高清免费大全| 99re在线观看精品视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲国产中文字幕在线视频| 老汉色∧v一级毛片| 国产成人精品在线电影| 99香蕉大伊视频| 成人国产综合亚洲| 男女床上黄色一级片免费看| 国产区一区二久久| 美女国产高潮福利片在线看| 午夜福利,免费看| 18美女黄网站色大片免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 丝袜在线中文字幕| av在线播放免费不卡| 久久精品国产亚洲av高清一级| 麻豆av在线久日| 欧美色视频一区免费| 脱女人内裤的视频| 97人妻天天添夜夜摸| 久久久国产欧美日韩av| 丰满的人妻完整版| 日韩欧美免费精品| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲在线自拍视频| 少妇 在线观看| videosex国产| 在线播放国产精品三级| 纯流量卡能插随身wifi吗| 电影成人av| netflix在线观看网站| 在线永久观看黄色视频| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲最大成人中文| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 午夜亚洲福利在线播放| 黑人欧美特级aaaaaa片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产成年人精品一区二区| 久久久国产成人免费| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 69av精品久久久久久| 国产激情久久老熟女| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美一级毛片孕妇| 精品高清国产在线一区| 久久人人97超碰香蕉20202| 天天添夜夜摸| 色尼玛亚洲综合影院| 成人特级黄色片久久久久久久| 免费看美女性在线毛片视频| www.熟女人妻精品国产| 身体一侧抽搐| 又黄又爽又免费观看的视频| 看黄色毛片网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 中出人妻视频一区二区| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲少妇的诱惑av| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 99久久国产精品久久久| 婷婷丁香在线五月| 悠悠久久av| 人成视频在线观看免费观看| 99国产精品99久久久久| 宅男免费午夜| 成人国语在线视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 麻豆av在线久日| 国产精品野战在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品影院久久| 日韩有码中文字幕| 精品国产亚洲在线| 老鸭窝网址在线观看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| bbb黄色大片| 一二三四在线观看免费中文在| 搡老妇女老女人老熟妇| 丝袜美足系列| 日韩欧美三级三区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 少妇熟女aⅴ在线视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 精品日产1卡2卡| 自线自在国产av| 国产精华一区二区三区| 成人国产综合亚洲| 亚洲无线在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 曰老女人黄片| 久久久国产精品麻豆| 91大片在线观看| 国产又色又爽无遮挡免费看| av片东京热男人的天堂| 999久久久国产精品视频| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美日本视频| 亚洲中文av在线| www.精华液| 亚洲美女黄片视频| 成年人黄色毛片网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 波多野结衣av一区二区av| 国产亚洲av嫩草精品影院| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产一区二区激情短视频| 精品日产1卡2卡| 午夜免费成人在线视频| a级毛片在线看网站| 成人精品一区二区免费| 国产在线观看jvid| 极品人妻少妇av视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产亚洲精品第一综合不卡| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产精品一区二区在线不卡| 国产精品久久久av美女十八| 麻豆国产av国片精品| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 好男人电影高清在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 妹子高潮喷水视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 丝袜美腿诱惑在线| 丝袜人妻中文字幕| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久久久久人人人人人| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 久久久久国内视频| 国产成人免费无遮挡视频| 搡老岳熟女国产| 欧美激情高清一区二区三区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 不卡一级毛片| 欧美激情高清一区二区三区| 午夜免费鲁丝| 色在线成人网| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 亚洲国产看品久久| 国产色视频综合| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 精品久久蜜臀av无| 色哟哟哟哟哟哟| 日韩视频一区二区在线观看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 18禁观看日本| 久久精品国产亚洲av高清一级| 91老司机精品| 男女下面进入的视频免费午夜 | 国产精品,欧美在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品野战在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 最近最新免费中文字幕在线| 黄色毛片三级朝国网站| 韩国精品一区二区三区| 51午夜福利影视在线观看| 精品第一国产精品| 国产又爽黄色视频| 亚洲五月天丁香| 看黄色毛片网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 成人国产综合亚洲| 国产精品日韩av在线免费观看 | 久久久久亚洲av毛片大全| 夜夜爽天天搞| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 精品国产一区二区三区四区第35| 日本a在线网址| 欧美国产日韩亚洲一区| 悠悠久久av| cao死你这个sao货| 99国产精品一区二区三区| 久久久水蜜桃国产精品网| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 精品电影一区二区在线| 久久久久国内视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲国产欧美一区二区综合| 精品高清国产在线一区| 91成年电影在线观看| 日日夜夜操网爽| 精品人妻在线不人妻| 成人国语在线视频| 此物有八面人人有两片| 欧美日韩福利视频一区二区| 999精品在线视频| 香蕉国产在线看| 欧美亚洲日本最大视频资源| av网站免费在线观看视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 一本久久中文字幕| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 长腿黑丝高跟| 中文字幕最新亚洲高清| 精品国产一区二区三区四区第35| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| videosex国产| 午夜久久久久精精品| 日韩欧美一区视频在线观看| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产精品九九99| xxx96com| 色综合亚洲欧美另类图片| 老司机午夜福利在线观看视频| 午夜视频精品福利| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品久久久精品久久久| 在线免费观看的www视频| 精品久久蜜臀av无| 国产精品影院久久| 在线观看日韩欧美| 亚洲欧美激情在线| 日本 欧美在线| 曰老女人黄片| 黄频高清免费视频| 一区二区三区国产精品乱码| 国产成人系列免费观看| 亚洲欧美激情综合另类| 一区二区三区激情视频| 男女下面插进去视频免费观看| 国产亚洲精品av在线| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲第一av免费看| 操出白浆在线播放| 一级黄色大片毛片| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久久久久中文| 啦啦啦 在线观看视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲第一av免费看| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩免费av在线播放| av福利片在线| 身体一侧抽搐| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品1区2区在线观看.| 51午夜福利影视在线观看| 在线国产一区二区在线| 国产91精品成人一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 精品熟女少妇八av免费久了| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 18禁美女被吸乳视频| 欧美性长视频在线观看| 国产精品av久久久久免费| 国产成人精品久久二区二区免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美在线黄色| 多毛熟女@视频| 国产主播在线观看一区二区| www国产在线视频色| 成人三级黄色视频| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲国产精品999在线| 日本vs欧美在线观看视频| 男人舔女人的私密视频| 一级作爱视频免费观看| 午夜视频精品福利| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 精品国产一区二区久久| 久久婷婷成人综合色麻豆|