• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    稀土鑭催化熱解二甲苯制備C/C復(fù)合材料及其微觀結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能

    2016-11-22 07:31:23鄭金煌鄧海亮殷忠義姚冬梅張曉虎王坤杰
    新型炭材料 2016年5期
    關(guān)鍵詞:稀土基體剪切

    鄭金煌, 鄧海亮, 殷忠義, 姚冬梅, 蘇 紅, 崔 紅,, 張曉虎, 王坤杰

    ( 1.西北工業(yè)大學(xué) 凝固技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安710072;2.西安航天復(fù)合材料研究所, 陜西 西安710025)

    ?

    稀土鑭催化熱解二甲苯制備C/C復(fù)合材料及其微觀結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能

    鄭金煌1, 鄧海亮2, 殷忠義2, 姚冬梅2, 蘇 紅2, 崔 紅1,2, 張曉虎2, 王坤杰2

    ( 1.西北工業(yè)大學(xué) 凝固技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安710072;2.西安航天復(fù)合材料研究所, 陜西 西安710025)

    采用薄膜沸騰CVI法,以LaCl3為催化劑在1 000~1 100 ℃下熱解二甲苯制備出密度1.67~1.72 g/cm3的C/C復(fù)合材料,研究了催化劑含量對(duì)其致密化特性、基體微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,催化劑含量由0增加至15 wt%時(shí),熱解炭沉積速率升高,其結(jié)構(gòu)由粗糙層(RL)向各向同性(ISO)轉(zhuǎn)變,材料密度和力學(xué)性能先升高后降低。含量為3 wt%時(shí)材料密度較高,且基體內(nèi)出現(xiàn)納米絲狀碳(NFC);含量增大至6 wt%后,NFC數(shù)量增多,催化劑表面積碳使基體趨于形成RL和ISO混合結(jié)構(gòu),高催化劑含量下ISO層較厚。催化劑添加后材料的彎曲和剪切強(qiáng)度分別提高約8.1%~33.0%和15.3%~55.7%,含量為6 wt%時(shí)性能較佳,彎曲及剪切強(qiáng)度達(dá)230.7 MPa和36.6 MPa。高溫處理使材料韌性提高,但強(qiáng)度降低,15 wt%時(shí)降低較大,彎曲和剪切強(qiáng)度降低約18.6%和14.4%。

    C/C復(fù)合材料; 稀土鑭; 化學(xué)氣相滲透; 微觀結(jié)構(gòu); 力學(xué)性能

    Corrspondingauthor: DENG Hai-liang, Ph.D., Senior Engineer. E-mail: dhl221@126.com

    Authorintroduction: ZHENG Jin-huang, Ph.D. Candidate, Sernior Engineer. E-mail: ZJH114@sohu.com

    1 前言

    化學(xué)氣相滲透(CVI)是炭/炭復(fù)合材料的重要制備技術(shù)之一,其沉積的熱解炭(PyC)基體一般分為粗糙層(RL)、光滑層(SL)和各向同性(ISO)3種結(jié)構(gòu)。RL結(jié)構(gòu)易石墨化、耐燒蝕、力學(xué)和摩擦性能優(yōu)異,被認(rèn)為是C/C復(fù)合材料的理想基體[1]。然而,RL結(jié)構(gòu)對(duì)沉積條件敏感、控制難度大,加之受前驅(qū)體擴(kuò)散的限制,制備周期長、成本高,制約了該材料的性能發(fā)揮與擴(kuò)展應(yīng)用[2]。

    為縮短制備周期、提高材料性能,研究者基于烴類催化熱解開發(fā)了催化CVI技術(shù),主要特點(diǎn)是利用分散于預(yù)制體的Fe、Ni、Co等催化劑降低前驅(qū)體熱解溫度,提高PyC有效形核密度及表面生長速率[2-4]。同時(shí),生長的納米絲狀炭(NFC)可誘導(dǎo)RL結(jié)構(gòu)的沉積、增強(qiáng)基體及改善纖維/基體界面,進(jìn)而提高材料的力學(xué)性能[3-6]。但是,NFC會(huì)阻礙前驅(qū)體擴(kuò)散,不利于材料密度及均勻性的提高[6,7];過渡金屬及其碳化物的熔點(diǎn)低,可能損害材料的燒蝕與高溫性能。稀土元素具有未配對(duì)的4f軌道和鑭系收縮特性,表現(xiàn)出獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),將其作為催化劑已用于低分子烴芳構(gòu)化及NFC制備等[8,9];用于炭纖維表面改性,可以改善纖維與樹脂的界面結(jié)合,提高材料力學(xué)與摩擦性能[10,11]?;谙⊥寥绱藘?yōu)越的性質(zhì),并且其碳化物的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于過渡金屬,筆者曾以稀土化合物L(fēng)aCl3為催化劑熱解二甲苯制備C/C復(fù)合材料,添加稀土催化劑明顯提高了材料的彎曲強(qiáng)度和韌性[12]。然而,由于存在稀土顆粒與纖維結(jié)合較弱、沉積過程中易流失等問題,確切反映其含量與材料微觀結(jié)構(gòu)及彎曲性能的關(guān)系較難,且基體內(nèi)未發(fā)現(xiàn)NFC,材料致密化過程及力學(xué)性能有待深入研究。基于此,筆者用超聲波震蕩與電泳沉積耦合的方法將稀土催化劑引入預(yù)制體,經(jīng)薄膜沸騰CVI致密后獲得NFC增強(qiáng)的C/C復(fù)合材料,系統(tǒng)研究材料的致密化特性、微觀結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能,并分析PyC沉積機(jī)理及材料的增強(qiáng)機(jī)制。

    2 實(shí)驗(yàn)

    2.1 原材料

    以聚丙烯腈基炭纖維針刺氈為預(yù)制體,初始密度約0.55 g/cm3,尺寸為Φ130 mm×30 mm。該預(yù)制體由長纖維無緯布與短切纖維網(wǎng)胎交替疊層,相鄰無緯布層按長纖維方向0°/90°排布,疊層方向針刺形成準(zhǔn)三維結(jié)構(gòu)。前驅(qū)體選用二甲苯(C8H10),純度大于99.0%,沸點(diǎn)138.4~144.4 ℃。氯化鑭用作催化劑,其為含水化合物,LaCl3含量大于45.0%。

    2.2 材料制備

    將氯化鑭制成一定濃度的乙醇溶液,應(yīng)用超聲波震蕩與電泳沉積耦合的方法引入預(yù)制體,干燥后獲得LaCl3質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1%、3%、6%、10%、15%(±0.5)的預(yù)制體。

    將預(yù)制體夾在兩個(gè)石墨圓柱熱源之間,用多孔隔熱材料包封并置于薄膜沸騰CVI爐中,在1 000~1 100 ℃下沉積40~45 h獲得密度為1.67~1.72 g/cm3的C/C復(fù)合材料。沉積爐的結(jié)構(gòu)及工藝過程見文獻(xiàn)[4,13],預(yù)制體上、下兩側(cè)熱源的尺寸分別為Φ130 mm×70 mm和Φ130 mm×110 mm,上熱源開多個(gè)軸向通孔以增強(qiáng)前驅(qū)體傳輸。

    2.3 測試方法

    工藝過程中每隔5 h停爐,前驅(qū)體冷卻后取出材料,烘干并稱重、計(jì)算PyC沉積速率。沉積完成后,沿材料軸向和徑向分別切取塊狀試樣,測密度并評(píng)估其均勻性。

    應(yīng)用偏光顯微鏡(PLM)觀察材料的顯微結(jié)構(gòu),JEOL JSM-6460和6700型掃描電鏡(SEM)研究稀土分布及試樣斷面形貌;X’Pert PRO MPD 型X-射線衍射儀(XRD)分析材料的物相組成;FEI Tecnai. F30G2型透射電鏡(TEM)研究基體內(nèi)NFC的結(jié)構(gòu)。SANS CMT 5304-30kN型萬能試驗(yàn)機(jī)測試材料的三點(diǎn)彎曲與層間剪切性能。彎曲試樣的尺寸為55×10×4 mm3,跨距40 mm;采用壓縮方式測試層間剪切性能,試樣的結(jié)構(gòu)及尺寸見圖1。

    圖 1 層間剪切試樣示意圖

    兩種試樣的長度均沿長纖維方向加工,性能測試時(shí)采用的加載速率為1 mm/min。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 致密化特性

    圖2為PyC的沉積速率變化,隨著時(shí)間的延長,沉積速率降低,高催化劑含量下速率降低較快。初始10 h內(nèi),催化劑含量越高則沉積速率越大;超過10 h后,沉積速率隨催化劑含量的升高而降低。材料的密度分布見圖3,催化劑含量為0~6 wt%時(shí),密度沿軸向減小,10 wt%和15 wt%時(shí)密度先升高后降低;含量為0~3wt%時(shí)密度沿徑向降低,但6~15 wt%下呈現(xiàn)升高的趨勢,即材料中心的密度低于邊緣。含量3~6 wt%下材料的密度高且分布均勻,平均密度達(dá)1.71~1.72 g/cm3,軸向及徑向的密度偏差小于0.03 g/cm3,其它含量下密度為1.67~1.69 g/cm3。催化劑含量為0和1 wt%時(shí),材料上部和邊緣的密度低,工藝末期沉積速率仍較高,說明材料可以繼續(xù)增密。

    圖 2 不同LaCl3含量下PyC沉積速率隨時(shí)間的變化

    圖 3 不同LaCl3含量下材料的密度分布: (a)軸向與(b)徑向

    3.2 微觀結(jié)構(gòu)

    圖4為材料的PLM照片,基體的SEM形貌見圖5。催化劑含量為0~3 wt%時(shí),基體主要為圍繞纖維呈平行層狀生長的RL結(jié)構(gòu)PyC,含量3 wt%下出現(xiàn)催化生長的NFC(圖5(b,d))。含量增大至6 wt%后,束間纖維表面和束內(nèi)局部位置形成顆粒狀I(lǐng)SO結(jié)構(gòu),其外側(cè)為RL結(jié)構(gòu),且NFC的數(shù)量增多,基體內(nèi)發(fā)現(xiàn)稀土化合物顆粒。XRD結(jié)果表明,該稀土化合物為LaCl3和LaC2,2 000 ℃處理后LaCl3轉(zhuǎn)化為LaC2(圖6)。進(jìn)一步提高催化劑含量,ISO層增厚,特別是含量15 wt%下束內(nèi)基體主要為ISO結(jié)構(gòu),基體內(nèi)出現(xiàn)NFC(圖5(e, f))。

    PyC顯微結(jié)構(gòu)與其形成機(jī)理有很大關(guān)系,并取決于反應(yīng)氣相中大分子芳香烴與小分子烴(分子或自由基)的比率[14]。前期的研究表明[4,15],在1 000~1 100 ℃下熱解二甲苯沉積PyC時(shí),由于二甲苯及其連續(xù)裂解反應(yīng)為反應(yīng)氣相提供充足的小分子烴,芳香烴與小分子烴比率達(dá)到較優(yōu)范圍。此時(shí),多環(huán)芳香物種的形成主要按芳香濃縮與小分子烴加成等反應(yīng)進(jìn)行,并經(jīng)表面形核與生長形成RL結(jié)構(gòu)PyC。催化劑的加載增加了PyC有效形核密度[3,16],并且La和Cl對(duì)烴類有催化脫氫作用[17,18],能夠促進(jìn)低溫下前驅(qū)體在其表面熱解沉炭;同時(shí),部分脫氫的芳香自由基在前驅(qū)體對(duì)流下將重新參與氣相反應(yīng),易發(fā)生芳香濃縮反應(yīng)而形成碳含量高的多環(huán)芳香物種[4],故PyC沉積速率升高。在薄膜沸騰CVI中,前驅(qū)體對(duì)流換熱使預(yù)制體內(nèi)的熱梯度和反應(yīng)物濃度梯度較大,可以驅(qū)動(dòng)催化劑表面碳原子的擴(kuò)散,并以NFC的形式析出[4,16]。然而,當(dāng)溫度較高且催化劑顆粒較大時(shí),由于PyC沉積快,催化劑表面積碳使活性鈍化[4,19],并于纖維表面形成顆粒狀I(lǐng)SO結(jié)構(gòu)。

    圖 4 不同LaCl3含量下材料的偏光照片:(a)1 wt%,(b)3 wt%,(c)6 wt%,(d)15 wt%;虛線左右側(cè)分別為纖維束間和束內(nèi)的基體

    圖 5 不同LaCl3含量下基體的SEM形貌: (a)1 wt%, (b)3 wt%, (c, d)6 wt%, (e, f)15 wt%,其中(d)為NFC的TEM照片, (e)和(f)分別為束間和束內(nèi)基體的形貌

    增加催化劑含量,纖維表面吸附的LaCl3顆粒增多,前驅(qū)體在其表面脫氫沉積碳及芳香自由基的濃縮反應(yīng)加快,沉積速率進(jìn)一步升高,但纖維表面形成ISO結(jié)構(gòu)的趨向增大。劇烈的芳香濃縮反應(yīng)使氣相中多環(huán)芳香物種增多,這些大分子物種迅速占據(jù)纖維及催化劑表面的活性位置,從而為氣相形核創(chuàng)造條件,即氣相中達(dá)到過飽和的多環(huán)芳香物種吸附于纖維和已沉積的PyC表面,分子內(nèi)脫氫和濃縮形成顆粒狀結(jié)構(gòu)[20],故高催化劑含量下ISO層較厚。纖維表面形成一層ISO結(jié)構(gòu)后,由于活性催化劑的數(shù)量減少,氣相反應(yīng)則主要按未添加催化劑時(shí)的方式進(jìn)行,即芳香濃縮和小分子烴加成反應(yīng),進(jìn)而在ISO層外側(cè)形成RL結(jié)構(gòu)PyC。

    圖 6 不同LaCl3含量下材料的XRD譜圖,其中符號(hào)*表示熱處理態(tài)

    3.3 力學(xué)性能

    圖7為材料的彎曲性能變化,可以看出,彎曲強(qiáng)度隨著催化劑含量的升高呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。與未添加催化劑時(shí)相比較,催化制備材料的彎曲性能明顯改善,沉積態(tài)及熱處理態(tài)的強(qiáng)度分別提高8.1%~33.0%和1.5%~34.9%,其中含量6 wt%下彎曲強(qiáng)度較高(沉積態(tài)230.7 MPa,熱處理態(tài)205.0 MPa)。2 000 ℃高溫處理后,彎曲強(qiáng)度降低,含量15 wt%下強(qiáng)度降低的幅度較大,約為18.6%。材料的彎曲載荷-位移曲線見圖8。在斷裂過程中,催化劑含量為0和1 wt%時(shí)載荷下降較快,呈脆性斷裂;含量3~15 wt%時(shí)載荷降低緩慢,具有假塑性斷裂的特征。隨著催化劑含量的增加,材料的斷裂位移先升高后降低,其中6 wt%和10 wt%時(shí)數(shù)值較高。高溫處理有利于斷裂位移的提高,除15 wt%外其它含量下材料的失效均呈假塑性斷裂。

    圖 7 不同LaCl3含量下材料的彎曲強(qiáng)度

    圖 8 不同LaCl3含量下材料的彎曲載荷-位移曲線:(a)沉積態(tài)與(b)熱處理態(tài)

    圖9為材料的彎曲斷面形貌。催化劑含量較低時(shí),材料沉積態(tài)的纖維/基體界面結(jié)合較強(qiáng)(圖5(a)),裂紋難以在此界面發(fā)生偏轉(zhuǎn),應(yīng)力易集中于纖維表面而引起脆性斷裂,形成纖維拔出少、平整的斷面(圖9(a1))。此時(shí),由于纖維的性能得不到充分發(fā)揮,材料強(qiáng)度較低。升高催化劑含量,生長的高強(qiáng)度NFC可以提高基體的承載能力、延緩裂紋產(chǎn)生,其拔出也能夠吸收大量的斷裂能(圖5(b,c)),加之稀土顆粒又促進(jìn)了裂紋的偏轉(zhuǎn)[12],纖維拔出多且長,斷面比較粗糙(圖9(b1)),材料的強(qiáng)度和韌性得到提高。從圖9(b1)可以看出,拔出的纖維表面粘附有薄層基體,可起到增大纖維有效直徑及強(qiáng)度的作用[21,22],這可能是催化劑含量6 wt%下材料強(qiáng)度較高的另一原因。進(jìn)一步升高含量至15 wt%,較多的稀土與纖維、基體反應(yīng)生成碳化物(圖6),使纖維/基體界面增強(qiáng),纖維的拔出長度減小,斷面較平整(圖9(c1)),材料的韌性降低。此外,顆粒狀I(lǐng)SO結(jié)構(gòu)的孔隙多(圖5(e,f))、承載能力差[22],稀土與纖維反應(yīng)會(huì)損害后者的強(qiáng)度,因而高催化劑含量下盡管可能生成較多的NFC,但材料的強(qiáng)度較含量3~10 wt%時(shí)降低。高溫?zé)崽幚磉^程中,由于纖維、基體及稀土化合物的熱應(yīng)力失配,纖維/基體界面及基體內(nèi)部將產(chǎn)生較多裂紋,纖維/基體界面及碳層片間的結(jié)合減弱,承載過程中裂紋容易在界面處擴(kuò)展,纖維拔出數(shù)量和長度增加(圖9a2, b2),裂紋同時(shí)沿著炭層片的擴(kuò)展及層片間的偏轉(zhuǎn)也可吸收大量斷裂能,材料的韌性提高,并呈現(xiàn)假塑性斷裂的特征。但是,高溫處理使基體及纖維本身的強(qiáng)度減弱,材料彎曲強(qiáng)度降低。催化劑含量較高時(shí),高溫下稀土與纖維、基體的進(jìn)一步反應(yīng)不僅降低了二者強(qiáng)度,而且纖維/基體的界面結(jié)合增強(qiáng)(圖9c2),從而在斷裂過程中形成纖維拔出少且短的平整斷面,致使含量15 wt%下材料熱處理后彎曲強(qiáng)度降低的幅度較大,并呈脆性斷裂。

    圖 9 不同LaCl3含量下材料彎曲斷面的SEM形貌:(a1, a2)1 wt%,(b1,b2)6 wt%,(c1,c2)15 wt%,下標(biāo)1和2分別指沉積態(tài)和熱處理態(tài)

    圖10為材料的層間剪切性能與典型的載荷-位移曲線。催化劑含量由0增加至6 wt%時(shí),材料沉積態(tài)的剪切強(qiáng)度從23.1 MPa升高至36.6 MPa,斷裂位移同時(shí)增大;進(jìn)一步提高含量,則剪切強(qiáng)度與斷裂位移降低。與未添加催化劑時(shí)相比較,催化制備材料的剪切性能明顯改善,沉積態(tài)及熱處理態(tài)的強(qiáng)度分別約提高15.3%~55.7%和9.5%~55.9%。高溫處理后,材料的斷裂位移增大,失效模式也由脆性向假塑性斷裂轉(zhuǎn)變,但剪切強(qiáng)度降低,且含量15 wt%降低較大(14.4%)。

    圖 10 不同LaCl3含量下材料的層間剪切性能:(a)強(qiáng)度與(b)載荷-位移曲線

    圖11為材料層間剪切斷面的SEM形貌,可以看出,斷面中包括垂直方向針刺纖維和平行方向疊層纖維。催化劑含量為1 wt%時(shí),由于纖維/基體界面結(jié)合較強(qiáng),針刺纖維拔出及疊層纖維脫粘少,呈脆性斷裂;但針刺纖維束內(nèi)的基體在剪切力作用下產(chǎn)生較多裂紋,可在一定程度上改善材料的韌性(圖11(a1))。提高含量至6 wt%后,NFC對(duì)基體的增強(qiáng)及裂紋在稀土顆粒處的偏轉(zhuǎn),使基體裂紋減少且呈臺(tái)階狀斷裂,針刺纖維拔出長度增大(圖11(b1)),材料的剪切強(qiáng)度及斷裂位移相應(yīng)較高。當(dāng)催化劑含量升高至15 wt%時(shí),較多的稀土與纖維發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致針刺纖維拔出數(shù)量減少(圖11(c1)),加之ISO結(jié)構(gòu)層厚度大,進(jìn)而使材料的剪切強(qiáng)度和斷裂位移降低。從圖11還可以看出,除含量15 wt%外,由于高溫?zé)崽幚砗罄w維/基體界面及基體炭層片間的結(jié)合減弱,針刺纖維拔出及疊層纖維脫粘的數(shù)量增多、長度增大,材料的韌性得到改善,并呈現(xiàn)假塑性斷裂,但剪切強(qiáng)度降低。

    圖 11 不同LaCl3含量下材料剪切斷面的SEM形貌:(a1, a2)1 wt%, (b1, b2)6 wt%, (c1, c2)15 wt%; 序號(hào)1和2分別指沉積態(tài)和熱處理態(tài)

    4 結(jié)論

    催化劑含量由0增大至15 wt%時(shí),PyC沉積速率升高,材料密度和力學(xué)性能均呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢,其中含量3~6 wt%下制備材料的密度較高且分布均勻,平均密度達(dá)到1.71~1.72 g/cm3。催化劑含量為0~3 wt%時(shí),基體主要為RL結(jié)構(gòu)PyC,3 wt%下發(fā)現(xiàn)催化生長的NFC;含量增大至6 wt%后,NFC數(shù)量增多,但催化劑表面積碳使基體趨于形成RL和ISO混合結(jié)構(gòu),催化劑含量越高則ISO層越厚,含量15 wt%下束內(nèi)基體主要為ISO結(jié)構(gòu)。

    NFC對(duì)基體的增強(qiáng)及裂紋在稀土顆粒處的偏轉(zhuǎn),使催化制備材料的彎曲和剪切強(qiáng)度較未添加時(shí)分別提高8.1%~33.0%和15.3%~55.7%,韌性增強(qiáng),其中含量為6 wt%時(shí)的性能較優(yōu),彎曲與剪切強(qiáng)度達(dá)到230.7 MPa和36.6 MPa;高溫處理后材料韌性增大,但強(qiáng)度降低,含量15 wt%時(shí)降低的幅度較大,彎曲和剪切強(qiáng)度約分別降低18.6%和14.4%。

    [1] Oberlin A. Pyrocarbons[J]. Carbon, 2002, 40(1): 7-24.

    [2] Golecki I. Rapid vapor-phase densification of refractory composites[J]. Matetrials Science and Engineering, 1997, R20(2): 37-124.

    [3] Okuno H, Trinquecoste M, Derré A, et al. Catalytic effects on carbon/carbon composites fabricated by a film boiling chemical vapor infiltration process[J]. Journal of Materials Research, 2002, 17(8): 1904-1913.

    [4] Li K Z, Deng H L, Cui H, et al. Floating catalyst chemical vapor infiltration of nanofilamentous carbon reinforced carbon/carbon composites -Densification behavior and matrix microstructure[J]. Carbon, 2014, 75: 353-365.

    [5] Gong Q M, Li Z, Zhou X W, et al. Synthesis and characterization of in situ growth carbon nanofiber/nanotube reinforced carbon/carbon composites[J]. Carbon, 2005, 43(11): 2426-2429.

    [6] Xiao P, Lu X F, Liu Y Q, et al. Effect of in situ grown carbon nanotubes on the structure and mechanical properties of unidirectional carbon/carbon composites[J]. Materials Science and Engineering A, 2011, 528(7-8): 319-323.

    [7] Li J S, Luo R Y. Kinetics of chemical vapor infiltration of carbon nanofiber-reinforced carbon/carbon composites[J]. Materials Science and Engineering A, 2008, 480(1-2): 253-258.

    [8] 郭 耘, 盧冠忠. 稀土催化材料的應(yīng)用及研究進(jìn)展[J]. 中國稀土學(xué)報(bào), 2007, 25(1): 1-15.

    (GUO Yun, LU Guan-zhong. Current status and some perspectives of rare earth catalytic materials[J]. Journal of the Chinese Rare Earths Society, 2007, 25(1): 1-15.)

    [9] 宋金玲, 趙江紅, 鄭劍鋒, 等. 稀土氧化物催化碳納米管的形成[J]. 新型炭材料, 2013, 28(3): 191-198.

    (SONG Jin-ling, ZHAO Jiang-hong, ZHENG Jian-feng, et al. Formation of carbon nanotubes catalyzed by rare earth oxides[J]. New Carbon Materials, 2013, 28(3): 191-198.)

    [10] Xu Z W, Huang Y D, Zhang C H, et al. Influence of rare earth treatment on interfacial properties of carbon fiber/epoxy composites[J]. Materials Science and Engineering A, 2007, 444(1-2): 170-177.

    [11] Shangguan Q Q, Cheng X H. Tribological properties of lanthanum treated carbon fibers reinforced PTFE composites under dry sliding condition[J]. Wear, 2007, 262(11-12): 1419-1425.

    [12] Li K Z, Deng H L, Li H J, et al. Microstructure and mechanical properties of carbon/carbon composites doped LaCl3[J]. Materials Science and Engineering A, 2011, 529(1): 177-183.

    [13] 鄧海亮, 李克智, 李賀軍, 等. 薄膜沸騰CVI雙熱源加熱法制備C/C復(fù)合材料及其致密化特性[J]. 新型炭材料, 2013, 28(6): 442-447.

    (DENG Hai-liang, LI Ke-zhi, LI He-jun, et al. Densification of C/C composites using film boiling chemical vapor infiltration with two heaters[J]. New Carbon Materials, 2013, 28(6): 442-447.)

    [14] Dong G L, Hüttinger K J. Consideration of reaction mechanisms leading to pyrocarbon carbon of different textures[J]. Carbon, 2002, 40(14): 2515-2528.

    [15] Deng H L, Li K Z, Li H J, et al. Densification behavior and microstructure of carbon/carbon composites prepared by chemical vapor infiltration from xylene at temperatures between 900 and 1 250 ℃[J]. Carbon, 2011, 49(7): 2561-2570.

    [16] Baker R T K. Catalytic growth of carbon filaments[J]. Carbon, 1989, 27(3): 315-323.

    [17] 王軍威, 靳國強(qiáng), 張志新, 等. La/HZSM-5催化劑上丙烷的芳構(gòu)化反應(yīng)研究[J]. 中國稀土學(xué)報(bào), 2001, 19(2): 103-106.

    (WANG Jun-wei, JIN Gguo-qiang, ZHANG Zhi-xin, et al. Aromatization of propane over La/HZSM-5 catalyst[J]. Journal of the Chinese Rare Earths Socity, 2001, 19(2): 103-106.)

    [18] Rovillain D, Trinquecoste M, Bruneton E, et al. Film boiling chemical vapor infiltration: An experimental study on carbon/carbon composite materials[J]. Carbon, 2001, 39(9): 1355-1365.

    [19] Bartholomew C H. Mechanisms of catalyst deactivation[J]. Applied Catalysis A, 2001, 212(1-2): 17-60.

    [20] Feron O, Langlais F, Naslain R, et al. On kinetic and microstructural transitions in the CVD pyrocarbon from propane[J]. Carbon, 1999, 37(9): 1343-1353.

    [21] Reznik B, Guellali M, Gerthsen D, et al. Microstructure and mechanical properties of carbon-carbon composites with multilayered pyrocarbon matrix[J]. Materials Letters, 2002, 52(1-2): 14-19.

    [22] Guellali M, Oberacker R, Hoffmann M J. Influence of the matrix microstructure on the mechanical properties of CVI-infiltrated carbon fiber felts[J]. Carbon, 2005, 43(9): 1954-1960.

    Microstructure and mechanical properties of carbon/carbon composites densified with pyrocarbon from xylene using LaCl3as catalyst

    ZHENG Jin-huang1, DENG Hai-liang2, YIN Zhong-yi2, YAO Dong-mei2,SU Hong2, CUI Hong1,2, ZHANG Xiao-hu2, WANG Kun-jie2

    (1.StateKeyLaboratoryofSolidificationProcessing,NorthwesternPolytechnicalUniversity,Xi’an710072,China;2.Xi’anAerospaceCompositesResearchInstitute,Xi’an710025,China)

    Carbon/carbon composites with densities of 1.67-1.72 g/cm3were prepared by film boiling chemical vapor infiltration at 1 000-1 100 ℃ using xylene and LaCl3as carbon source and catalyst, respectively. The influence of the catalyst content on the density, pyrocarbon (PyC) microstructure and mechanical properties of the composites was studied by polarized light microscopy, scanning and transmission electron microscopy and mechanical testing. Results show that the PyC deposition rate is remarkably increased by the presence of the catalyst. The microstructure of the PyC changes from a rough laminar (RL) to isotropic (ISO) with increasing catalyst content from 0 to 15 wt%. The density exhibits a maximum with the catalyst content at 3 wt% while the flexural strength and interlaminar shear strength exhibit maxima of 230.7 and 36.6 MPa, respectively, with the catalyst content at 6 wt%. Nanofilamentous carbon is found in the PyC when the catalyst content is above 3wt%. The catalyst particles are encapsulated by the PyC, resulting in the formation of a hybrid matrix consisting of RL and ISO PyCs. The thickness of the ISO layer increases with the catalyst content. The flexural and interlaminar shear strengths of the composites are increased by 8.1-33.0% and 15.3-55.7%, respectively, compared with the values for samples without the catalyst. The toughness of the composites is increased, but the flexural and interlaminar shear strengths are decreased by high temperature treatment. The maximum degradation of the flexural and interlaminar shear strengths is found at acatalyst content of 15 wt%, and these are 18.6 and 14.4% lower than the values for samples with no catalyst.

    Carbon/carbon composites; Rare earth La; Chemical vapor infiltration; Microstructure; Mechanical properties

    National Natural Science Foundation of China (51202233); Equipment Advanced Research Foundation of China(9140A12060514HT43001).

    2016-07-15;

    2016-09-02

    國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51202233); 裝備預(yù)研基金資助項(xiàng)目(9140A12060514HT43001).

    鄧海亮, 博士, 高級(jí)工程師. E-mail: dhl221@126.com

    鄭金煌, 博士研究生, 高級(jí)工程師. E-mail: ZJH114@sohu.com

    1007-8827(2016)05-0510-08

    TB332

    A

    猜你喜歡
    稀土基體剪切
    中國的“稀土之都”
    金剛石圓鋸片基體高溫快速回火技術(shù)的探索
    石材(2022年3期)2022-06-01 06:23:54
    溝口雄三的中國社會(huì)主義歷史基體論述評(píng)
    原道(2022年2期)2022-02-17 00:59:12
    鈮-鋯基體中痕量釤、銪、釓、鏑的連續(xù)離心分離技術(shù)
    稀土鈰與鐵和砷交互作用的研究進(jìn)展
    四川冶金(2019年5期)2019-12-23 09:04:36
    寬厚板剪切線控制系統(tǒng)改進(jìn)
    山東冶金(2018年5期)2018-11-22 05:12:46
    鋼基體上鍍鎳層的表面質(zhì)量研究
    廢棄稀土拋光粉的綜合利用綜述
    混凝土短梁斜向開裂后的有效剪切剛度與變形
    土-混凝土接觸面剪切破壞模式分析
    美女福利国产在线| 日韩免费av在线播放| 国产精品免费视频内射| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲人成电影免费在线| 国产精品 国内视频| 免费观看人在逋| 久久中文字幕一级| 青草久久国产| 伦理电影免费视频| 激情在线观看视频在线高清 | 在线看a的网站| 老司机午夜十八禁免费视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲精品中文字幕在线视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 青草久久国产| 脱女人内裤的视频| 三上悠亚av全集在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 一级片免费观看大全| 国产成人欧美在线观看 | 男女之事视频高清在线观看| 一进一出抽搐动态| 国产成人av激情在线播放| 欧美成人午夜精品| 国产免费av片在线观看野外av| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产成人欧美| 久久狼人影院| 精品福利永久在线观看| 国产激情久久老熟女| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲全国av大片| 亚洲久久久国产精品| 亚洲一码二码三码区别大吗| 欧美另类亚洲清纯唯美| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲伊人色综图| 亚洲中文av在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 国精品久久久久久国模美| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| x7x7x7水蜜桃| 看黄色毛片网站| 悠悠久久av| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日本精品一区二区三区蜜桃| 超色免费av| 欧美中文综合在线视频| 亚洲欧美激情在线| 午夜免费观看网址| a级毛片在线看网站| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲av成人一区二区三| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲久久久国产精品| 国产精品成人在线| 久久久久久久久免费视频了| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 桃红色精品国产亚洲av| 一级毛片女人18水好多| 好男人电影高清在线观看| 在线天堂中文资源库| 久久久国产成人免费| 搡老乐熟女国产| 99国产精品99久久久久| 男女午夜视频在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av | 国产精品国产av在线观看| 电影成人av| 国产男女内射视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 夜夜爽天天搞| 午夜久久久在线观看| 欧美日韩av久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 最近最新中文字幕大全免费视频| av天堂久久9| 女同久久另类99精品国产91| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久9热在线精品视频| 国产99久久九九免费精品| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲久久久国产精品| 国产欧美日韩一区二区精品| 搡老熟女国产l中国老女人| 男女午夜视频在线观看| 电影成人av| 伦理电影免费视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久中文字幕人妻熟女| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 水蜜桃什么品种好| 99在线人妻在线中文字幕 | 男女午夜视频在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 久久草成人影院| www日本在线高清视频| 一a级毛片在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美精品av麻豆av| 国产成人欧美| а√天堂www在线а√下载 | 久久香蕉国产精品| 国产成人欧美在线观看 | 一区在线观看完整版| 91精品国产国语对白视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美中文综合在线视频| 在线观看免费高清a一片| a级毛片黄视频| 99久久人妻综合| 国产淫语在线视频| 大香蕉久久网| 欧美在线一区亚洲| 很黄的视频免费| 黄色丝袜av网址大全| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美中文综合在线视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| av线在线观看网站| 18禁国产床啪视频网站| 男人操女人黄网站| 日韩免费高清中文字幕av| 99re在线观看精品视频| tocl精华| 久久精品国产综合久久久| 搡老岳熟女国产| 亚洲精华国产精华精| xxx96com| 国产精品久久久av美女十八| 两性夫妻黄色片| 我的亚洲天堂| 国产xxxxx性猛交| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久久久久久久免费视频了| 精品亚洲成国产av| av网站免费在线观看视频| 久久ye,这里只有精品| 黄色成人免费大全| 久久精品人人爽人人爽视色| 无人区码免费观看不卡| 多毛熟女@视频| 91精品国产国语对白视频| 成人av一区二区三区在线看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲七黄色美女视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 超色免费av| 99riav亚洲国产免费| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲一区二区三区欧美精品| av一本久久久久| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲九九香蕉| 最新在线观看一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区 | 日韩人妻精品一区2区三区| 国产不卡av网站在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲精品在线观看二区| 欧美黑人精品巨大| 亚洲中文字幕日韩| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久精品国产清高在天天线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久国产精品麻豆| 午夜精品久久久久久毛片777| 精品欧美一区二区三区在线| 欧美精品啪啪一区二区三区| 精品视频人人做人人爽| 成人黄色视频免费在线看| 9色porny在线观看| 丝袜在线中文字幕| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一级片免费观看大全| 日日夜夜操网爽| 999久久久精品免费观看国产| 一进一出好大好爽视频| a级毛片在线看网站| 国产亚洲欧美精品永久| 一级毛片高清免费大全| 欧美激情久久久久久爽电影 | 午夜福利在线观看吧| 国产99久久九九免费精品| 999精品在线视频| 深夜精品福利| 亚洲人成77777在线视频| 1024视频免费在线观看| 伦理电影免费视频| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲精品一二三| cao死你这个sao货| 免费av中文字幕在线| 国产精品综合久久久久久久免费 | 一边摸一边抽搐一进一小说 | 亚洲精品在线美女| 亚洲七黄色美女视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产伦人伦偷精品视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲视频免费观看视频| a在线观看视频网站| av一本久久久久| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 男人操女人黄网站| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产成人欧美| 亚洲人成77777在线视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲精品久久午夜乱码| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 色婷婷av一区二区三区视频| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 中文字幕制服av| avwww免费| 女人久久www免费人成看片| av超薄肉色丝袜交足视频| 中国美女看黄片| 国产熟女午夜一区二区三区| 在线观看日韩欧美| 成人三级做爰电影| 一本综合久久免费| 精品人妻在线不人妻| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| www.精华液| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线观看免费视频日本深夜| 热re99久久精品国产66热6| 国产精品影院久久| 精品亚洲成国产av| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲 国产 在线| 丝袜在线中文字幕| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 国产一区有黄有色的免费视频| 大型av网站在线播放| 国产区一区二久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 午夜激情av网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 黄色 视频免费看| 国产一卡二卡三卡精品| 视频在线观看一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产不卡一卡二| 亚洲av欧美aⅴ国产| av天堂久久9| 久久久久久免费高清国产稀缺| 欧美黑人欧美精品刺激| 精品久久久久久电影网| 岛国在线观看网站| 国产成人系列免费观看| 无人区码免费观看不卡| 午夜91福利影院| 午夜福利视频在线观看免费| av线在线观看网站| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产99久久九九免费精品| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美日韩视频精品一区| 日日爽夜夜爽网站| 在线观看一区二区三区激情| 亚洲一区二区三区欧美精品| 黄色毛片三级朝国网站| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产激情欧美一区二区| 新久久久久国产一级毛片| 91av网站免费观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 人妻一区二区av| 国产成人av教育| 99国产精品一区二区三区| 人妻 亚洲 视频| 青草久久国产| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久狼人影院| 免费观看a级毛片全部| 国产视频一区二区在线看| 日本黄色日本黄色录像| 最新在线观看一区二区三区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲精品美女久久av网站| 久久人妻熟女aⅴ| 少妇的丰满在线观看| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久久中文字幕一级| 国产精品 欧美亚洲| 韩国av一区二区三区四区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲美女黄片视频| 黄色视频不卡| 欧美在线一区亚洲| 日本wwww免费看| 91在线观看av| 在线观看免费视频网站a站| 久久精品成人免费网站| 久久 成人 亚洲| 999久久久国产精品视频| 国产成人精品在线电影| 后天国语完整版免费观看| 两人在一起打扑克的视频| www.熟女人妻精品国产| 一级毛片女人18水好多| 久久久久久免费高清国产稀缺| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲性夜色夜夜综合| 99香蕉大伊视频| 最新美女视频免费是黄的| 男男h啪啪无遮挡| 999久久久精品免费观看国产| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美黑人欧美精品刺激| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 热99国产精品久久久久久7| 黄色女人牲交| 精品国产一区二区久久| 热99国产精品久久久久久7| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 91大片在线观看| 老熟女久久久| 99国产精品一区二区蜜桃av | 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲久久久国产精品| 777米奇影视久久| 亚洲精品在线美女| 18禁美女被吸乳视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲精品在线美女| 国产av一区二区精品久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 成人黄色视频免费在线看| 大片电影免费在线观看免费| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久久久久久国产电影| 精品人妻在线不人妻| 一级作爱视频免费观看| 丰满迷人的少妇在线观看| 另类亚洲欧美激情| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产精品久久久久成人av| 精品乱码久久久久久99久播| 一级片'在线观看视频| 黄色成人免费大全| 国产精华一区二区三区| 无限看片的www在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 香蕉国产在线看| www日本在线高清视频| 国产免费av片在线观看野外av| 国产精品久久电影中文字幕 | 激情在线观看视频在线高清 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 成在线人永久免费视频| 91老司机精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 麻豆av在线久日| 亚洲成人手机| 99热只有精品国产| 很黄的视频免费| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 中文欧美无线码| av电影中文网址| 99热只有精品国产| 国产成人免费无遮挡视频| 国产淫语在线视频| 一级,二级,三级黄色视频| 窝窝影院91人妻| 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美性长视频在线观看| 大型av网站在线播放| 一级毛片精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 欧美+亚洲+日韩+国产| 母亲3免费完整高清在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 午夜福利一区二区在线看| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产在线精品亚洲第一网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 老司机福利观看| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品 国内视频| 90打野战视频偷拍视频| 中文字幕最新亚洲高清| 啦啦啦免费观看视频1| 免费在线观看黄色视频的| 成人永久免费在线观看视频| 波多野结衣av一区二区av| 亚洲成a人片在线一区二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 人妻一区二区av| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩免费av在线播放| 男女免费视频国产| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 99久久综合精品五月天人人| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 日韩人妻精品一区2区三区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 午夜亚洲福利在线播放| 看黄色毛片网站| 1024香蕉在线观看| 国产成人免费无遮挡视频| 免费在线观看完整版高清| 老司机福利观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 久9热在线精品视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 老鸭窝网址在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲七黄色美女视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲免费av在线视频| 亚洲精品在线观看二区| 制服诱惑二区| 天堂俺去俺来也www色官网| 黄频高清免费视频| 校园春色视频在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 多毛熟女@视频| 午夜影院日韩av| tocl精华| 婷婷精品国产亚洲av在线 | 欧美精品亚洲一区二区| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 天堂中文最新版在线下载| av国产精品久久久久影院| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产单亲对白刺激| 他把我摸到了高潮在线观看| 黑人猛操日本美女一级片| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲欧美激情在线| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲 欧美一区二区三区| www.自偷自拍.com| 久久中文字幕一级| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 男人舔女人的私密视频| 国产精品av久久久久免费| 国产精品久久电影中文字幕 | 高清黄色对白视频在线免费看| 大码成人一级视频| 美女国产高潮福利片在线看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲色图综合在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产男女内射视频| 亚洲美女黄片视频| 黑人猛操日本美女一级片| 搡老岳熟女国产| 性少妇av在线| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 一区二区三区精品91| 好男人电影高清在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 一级a爱视频在线免费观看| 91av网站免费观看| 亚洲中文字幕日韩| 桃红色精品国产亚洲av| av中文乱码字幕在线| 国产男女内射视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产不卡av网站在线观看| 99国产精品99久久久久| 成人免费观看视频高清| 欧美人与性动交α欧美软件| 午夜福利欧美成人| 男女之事视频高清在线观看| 国产免费男女视频| 桃红色精品国产亚洲av| 动漫黄色视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 久久久久久久国产电影| 国产激情久久老熟女| 亚洲国产精品sss在线观看 | 亚洲av熟女| 亚洲中文字幕日韩| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲美女黄片视频| 亚洲成国产人片在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线 | 欧美日韩av久久| 成人黄色视频免费在线看| 身体一侧抽搐| 777米奇影视久久| 国产又爽黄色视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 99精品欧美一区二区三区四区| 午夜91福利影院| 亚洲性夜色夜夜综合| 一级黄色大片毛片| 国产精品 国内视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 高清毛片免费观看视频网站 | 中文亚洲av片在线观看爽 | 日韩中文字幕欧美一区二区| 青草久久国产| 亚洲欧美色中文字幕在线| 99久久综合精品五月天人人| 一二三四社区在线视频社区8| 黑人欧美特级aaaaaa片| 美女高潮到喷水免费观看| 校园春色视频在线观看| ponron亚洲| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产97色在线日韩免费| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产精品免费一区二区三区在线 | 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲av美国av| 韩国av一区二区三区四区| 黄色视频,在线免费观看| 精品国产国语对白av| 国产精品av久久久久免费| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产成人啪精品午夜网站| av在线播放免费不卡| 国产亚洲欧美精品永久| 精品视频人人做人人爽| 热re99久久国产66热| 精品久久久久久久毛片微露脸| 麻豆av在线久日| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 最新的欧美精品一区二区| 欧美+亚洲+日韩+国产| av片东京热男人的天堂| 亚洲美女黄片视频| 亚洲人成电影免费在线| av视频免费观看在线观看| 伦理电影免费视频| 宅男免费午夜| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 天天操日日干夜夜撸| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| e午夜精品久久久久久久| 日本欧美视频一区| 色尼玛亚洲综合影院| 一区福利在线观看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲av美国av| 啦啦啦在线免费观看视频4| 午夜福利在线观看吧| 一边摸一边做爽爽视频免费| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久久久久人人人人人| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 99国产极品粉嫩在线观看| 91大片在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久香蕉国产精品| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久9热在线精品视频| 乱人伦中国视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 捣出白浆h1v1| 亚洲av成人一区二区三| cao死你这个sao货| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲免费av在线视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 人成视频在线观看免费观看| 黄色成人免费大全| 两人在一起打扑克的视频| 免费少妇av软件| 伦理电影免费视频| 午夜免费观看网址| 日日夜夜操网爽| 亚洲九九香蕉| ponron亚洲| 国产单亲对白刺激|