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    例析化學(xué)反應(yīng)原理綜合題的考查方式

    2017-09-25 07:02沈衛(wèi)星
    中學(xué)化學(xué) 2017年7期
    關(guān)鍵詞:陽極電極方程式

    沈衛(wèi)星

    化學(xué)反應(yīng)原理是中學(xué)化學(xué)核心內(nèi)容之一,主要包括化學(xué)反應(yīng)與能量變化、電化學(xué)原理、化學(xué)平衡、溶液中離子平衡等主干知識,要求學(xué)生能將所學(xué)相關(guān)化學(xué)知識和科學(xué)方法,解決與化學(xué)相關(guān)的生產(chǎn)、生活實(shí)際和科學(xué)研究中的簡單化學(xué)問題,注重化學(xué)問題解決過程和結(jié)果并作出合理的解釋和運(yùn)用,因此化學(xué)反應(yīng)原理綜合題在高考中占重要比例,必定考查核心知識,也體現(xiàn)出考查學(xué)生運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理解決實(shí)際問題的能力、思維和方法,下面舉例說明。

    例1 鈷及其化合物可應(yīng)用于催化劑、電池、顏料與染料等。

    (1)CoO是一種油漆添加劑,可通過反應(yīng)①②制備。

    ①2Co(s)+O2(g)2CoO(s)

    ΔH1=a kJ·mol-1

    ②CoCO3(s)CoO(s)+CO2(g)

    ΔH2=b kJ·mol-1

    則反應(yīng)2Co(s)+O2(g)+2CO2(g)2CoCO3(s) 的ΔH=。

    (2)某鋰電池的電解質(zhì)可傳導(dǎo)Li+,電池反應(yīng)式為:LiC6+CoO2放電充電C6+LiCoO2

    ①電池放電時負(fù)極的電極反應(yīng)式為,Li+向極移動(填“正”或“負(fù)”)。

    ②一種回收電極中Co元素的方法是:將LiCoO2與H2O2、H2SO4反應(yīng)生成CoSO4。該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

    (3)BASF高壓法制備醋酸采用鈷碘催化循環(huán)過程如圖1所示,該循環(huán)的總反應(yīng)方程式為(反應(yīng)條件無需列出)。

    (4)某含鈷催化劑可催化去除柴油車尾氣中的碳煙(C)和NOx。不同溫度下,將10 mol模擬尾氣(成分如表1所示)以相同的流速通過該催化劑,測得所有產(chǎn)物(CO2、N2、N2O)與NO的相關(guān)數(shù)據(jù)結(jié)果如圖2所示。

    ①380℃時,測得排出的氣體中含0.45 mol O2和0.0525 mol CO2,則Y的化學(xué)式為。

    ②實(shí)驗(yàn)過程中采用NO模擬NOx,而不采用NO2的原因。

    解題導(dǎo)引 本題是一道化學(xué)反應(yīng)原理綜合題,涉及化學(xué)反應(yīng)與能量變化關(guān)系、電化學(xué)原理、化學(xué)平衡原理在生活環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用。

    (1)考查了蓋斯定律應(yīng)用。由①-②×2可得2Co(s)+O2(g)+2CO2(g)2CoCO3(s),

    ΔH=ΔH1-2ΔH2=(a-2b)kJ·mol-1。

    (2)考查了原電池原理,負(fù)極是失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),元素化合價升高的電極,由題中信息該電池可傳導(dǎo)Li+,由電池總方程式可寫出負(fù)極的電極方程式:

    LiC6-e-Li++C6。Li+向正極移動;②由LiCoO2中Co為+3價,CoSO4中Co為+2價,可以判斷H2O2在這反應(yīng)

    作中還原劑,反應(yīng)方程式:2LiCoO2+H2O2+3H2SO4Li2SO4+2CoSO4+4H2O+O2↑。

    (3)以圖示形式展現(xiàn)高壓法制備醋酸采用鈷碘催化循環(huán)過程,考查學(xué)生圖示信息獲取、加工、處理能力,也是解決本題的難點(diǎn),要理清所加試劑和產(chǎn)物,由圖示信息可判斷該循環(huán)總反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是CO與CH3OH合成CH3COOH,則答案為:CO+CH3OH→CH3COOH。

    (4)本問考查了化學(xué)平衡原理的實(shí)際應(yīng)用,①化學(xué)式的判斷及X和Y的物質(zhì)的量與NO轉(zhuǎn)化率之間的等式關(guān)系是解題的易錯點(diǎn)和難點(diǎn)。

    ①10 mol模擬尾氣中含有0.025 mol NO,0.5 mol O2,380℃時,測得排出的氣體中含0.45 mol O2和0.0525 mol CO2,因此反應(yīng)的氧氣為0.05 mol,根據(jù)圖像反應(yīng)的NO為(8%+16%)×0.025 mol=0.006 mol,根據(jù)N守恒,生成的N2或N2O的物質(zhì)的量分別為0.001 mol和0.002 mol,設(shè)N2O的物質(zhì)的量為x,根據(jù)O原子守恒,0.006 mol+0.05 mol×2=0.0525 mol×2+x,解得x=0.001 mol,因此Y為N2O,故答案為:N2O;

    ②真實(shí)的尾氣中的NOx以NO為主,而且NO較NO2穩(wěn)定,NO2氣體中存在N2O4,不便于定量測定,因此實(shí)驗(yàn)過程中采用NO模擬NOx,而不采用NO2,故答案為:真實(shí)的尾氣中的NOx以NO為主。

    例2 Ⅰ.錳是在地殼中廣泛分布的元素之一,其單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的作用。已知Al的燃燒熱為ΔH=-c kJ·mol-1,金屬錳可用鋁熱法制得。其余相關(guān)熱化學(xué)方程式為:

    3Mn3O4(s)+8Al(s)9Mn(s)+4Al2O3(s)

    Ⅱ.無機(jī)和有機(jī)氰化物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛,尤其是冶金工業(yè)常用氰化物,含氰廢水的處理顯得尤為重要。含氰廢水中的氰化物常以\[Fe(CN)6\]3-和CN-的形式存在,工業(yè)上有多種廢水處理方法。

    (1)電解處理法:用如圖3所示裝置處理含CN-廢水時,控制溶液pH為9~10并加入NaCl,一定條件下電解,陽極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為無害物質(zhì)而除去。鐵電極為(填“陰極”或“陽極”),陽極產(chǎn)生ClO-的電極反應(yīng)為,陽極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為無害物質(zhì)而除去的離子方程式為。圖3

    (2)UV(紫外光線的簡稱)-H2O2氧化法。實(shí)驗(yàn)過程:取一定量含氰廢水,調(diào)節(jié)pH,加入一定物質(zhì)的量的H2O2,置于UV工藝裝置中,光照一定時間后取樣分析。

    【查閱資料】①在強(qiáng)堿性溶液中

    4\[Fe(CN)6\]3-+4OH-4\[Fe(CN)6\]4-+O2↑+2H2O,\[Fe(CN)6\]4-更穩(wěn)定;

    ②\[Fe(CN)6\]3-轉(zhuǎn)化為CN-容易被H2O2除去;

    ③HCN是有毒的弱酸,易揮發(fā)。

    【問題設(shè)計(jì)】①廢水中的CN-經(jīng)以下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化:CN-+H2O2+H2OA+NH3↑,則A是(用符號表示)。endprint

    ②含氰廢水在不同pH下的除氰效果如圖4所示,pH選擇的最佳范圍應(yīng)為(a.7~10;b.10~11;c.11~13)。解釋該pH不宜太大的原因。

    解題導(dǎo)引 本題考查了熱化學(xué)方程式、電解原理和應(yīng)用、離子方程式的書寫、物質(zhì)的推斷和化學(xué)反應(yīng)條件的控制。

    Ⅰ考查了蓋斯定律的應(yīng)用,由題意Al的燃燒熱為ΔH=-c kJ·mol-1,則寫出

    則根據(jù)蓋斯定律將方程式進(jìn)行變換,(①+3×②+③)/3即得

    3MnO2(s)+4Al(s)3Mn(s)+2Al2O3(s)

    則該反應(yīng)

    Ⅱ(1)以電解法處理含氰廢水為載體考查了電解原理及其應(yīng)用,依據(jù)電解原理和題中提供信息:陽極產(chǎn)生的是ClO-,因此鐵作陰極,陽極是失電子,化合價升高,控制溶液的pH在9~10,說明溶液顯堿性,陽極反應(yīng)式為:Cl-+2OH--2e-ClO-+H2O;ClO-將CN-氧化成無害物質(zhì),堿性環(huán)境中轉(zhuǎn)化成CO2-3和N2,

    因此離子方程式為:5ClO-+2CN-+2OH-2CO2-3+N2↑+5Cl-+H2O。

    (2)以氧化法處理含氰廢水,提供相關(guān)信息,考查了物質(zhì)推斷、反應(yīng)條件的選擇及對所選擇的條件給出合理解釋。①根據(jù)原子守恒、電荷守恒,較易判斷A為HCO-3;②由不同pH對除氰效果的影響圖示信息可判斷:應(yīng)選擇除氰率最高的即pH在10~11,故選項(xiàng)b正確;根據(jù)題中信息查閱資料①,\[Fe(CN)6\]4-在堿性條件下更穩(wěn)定,難以除去,故解釋該pH不宜太大的原因是:若堿性太強(qiáng),溶液中4\[Fe(CN)6\]3-+4OH-4\[Fe(CN)6\]4-+O2↑+2H2O生成\[Fe(CN)6\]4-后難以除去。

    化學(xué)反應(yīng)原理綜合題的考查方式取材“新”、“熱”,但落點(diǎn)還是“舊”、“原”,近幾年考查化學(xué)反應(yīng)與能量的轉(zhuǎn)化關(guān)系仍然是將蓋斯定律與反應(yīng)熱相結(jié)合,也可能出現(xiàn)反應(yīng)熱與能源相結(jié)合,或反應(yīng)熱與電化學(xué)相結(jié)合;考查電化學(xué)仍然以新型電池為載體考查原電池和電解池的工作原理、電極方程式的書寫等,也可能會與生產(chǎn)、生活實(shí)際相聯(lián)考查電化學(xué)、金屬的腐蝕與防護(hù)知識;化學(xué)平衡與溶液中的離子平衡仍然與實(shí)際生產(chǎn)相聯(lián)系,有可能還與元素及其化合物知識相結(jié)合,綜合考查。所以在平時學(xué)習(xí)中注重總結(jié),多積累基本知識,培養(yǎng)基本技能,能針對性多加訓(xùn)練,解決此類大部分問題還是可能的。

    (收稿日期:2017-04-10)endprint

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