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    解析酸堿滴定問題

    2017-09-25 09:19董興梅
    中學(xué)化學(xué) 2017年7期
    關(guān)鍵詞:酸堿電離酸性

    董興梅

    酸堿滴定是指利用酸和堿在水中以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法??捎糜跍y(cè)定酸、堿和兩性物質(zhì)。其基本反應(yīng)為H++OH-H2O,也稱中和法,是一種利用酸堿反應(yīng)進(jìn)行容量分析的方法。用酸作滴定劑可以測(cè)定堿,用堿作滴定劑可以測(cè)定酸,這是一種用途極為廣泛的分析方法。

    在高考中,酸堿滴定是考察的重要知識(shí)點(diǎn)之一,在歷年的高考化學(xué)中均有涉及,考察的題型從選擇題到分析大題都會(huì)出現(xiàn)。酸堿滴定問題一般會(huì)涉及pH的變化、離子濃度的變化、溶液導(dǎo)電性的變化等,而這些變化一般均可以以變化曲線的形式直觀的表達(dá)出來,所以高考中一般涉及到酸堿滴定問題,都會(huì)出現(xiàn)圖像。下面以2016年高考中出現(xiàn)的幾道酸堿滴定的選擇題為例,來展開論述。

    例1 (2016年北京理綜題11)

    在兩份相同的Ba(OH)2溶液中,分別滴入物質(zhì)的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其導(dǎo)電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖1所示。下列分析不正確的是( )。

    A.①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線

    B.b點(diǎn),溶液中大量存在的離子是Na+、OH-

    C.c點(diǎn),兩溶液中含有相同量的OH-

    D.a、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均顯中性

    答案:C。

    解析 兩個(gè)反應(yīng)方程式為

    ①Ba(OH)2+H2SO4BaSO4↓+2H2O;②Ba(OH)2+NaHSO4NaOH+BaSO4↓+H2O;③NaOH+NaHSO4Na2SO4+H2O。

    A.從方程式分析,當(dāng)氫氧化鋇恰好和硫酸完全反應(yīng)時(shí),溶液的導(dǎo)電能力最小,故①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線,正確;B.b點(diǎn)是加入硫酸氫鈉進(jìn)行反應(yīng)②,溶液中含有氫氧化鈉,故正確;C.c點(diǎn)①曲線為硫酸,②曲線為氫氧化鈉和硫酸鈉,因?yàn)榱蛩岣x子濃度相同,因?yàn)棰谥械拟c離子濃度大于①中氫離子濃度,所以溶液中氫氧根離子濃度不相同,錯(cuò)誤;D.a點(diǎn)為鋇離子和硫酸根離子完全沉淀,d為硫酸鈉溶液,溶液都顯中性,正確。

    點(diǎn)撥 酸堿溶液混合時(shí)溶液的酸堿性的判斷。

    例2 (2016年新課標(biāo)Ⅰ理綜題19)

    298 K時(shí),在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1

    的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖2所示。已知0.10 mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是( )。

    A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑

    B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL

    C.M點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)

    D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12

    答案:D。

    解析 A.鹽酸滴加氨水,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由堿性變?yōu)樗嵝?,根?jù)人視覺滯后性,為減少滴定誤差,在該滴定過程應(yīng)該選擇甲基橙作為指示劑,錯(cuò)誤;B.M點(diǎn)pH=7,如果二者恰好反應(yīng),生成的氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽,NH4+水解使溶液顯酸性,因此M點(diǎn)處對(duì)應(yīng)的鹽酸體積小于20 mL,錯(cuò)誤;C.根據(jù)電荷守恒可得:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),由于M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液顯中性,c(H+)=c(OH-),所以c(NH4+)=c(Cl-)。鹽是強(qiáng)電解質(zhì),電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于弱電解質(zhì)的電離程度,所以溶液中離子濃度關(guān)系是:c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),錯(cuò)誤;D.N點(diǎn)氨水溶液中已經(jīng)電離的一水合氨濃度等于溶液中氫氧根離子的濃度,

    c(OH-)=0.1 mol·L×1.32%=1.32×

    10-3 mol/L,

    根據(jù)水的離子積常數(shù)可知:N處的溶液中氫離子濃度為

    10-141.32×10-3mol=7.6×10-12mol/L,根據(jù)pH=lgc(H+)可知此時(shí)溶液中pH<12,正確。

    點(diǎn)撥 考查酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離以及離子濃度大小比較等知識(shí)。

    例3 (2016年天津理科題6)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲線如圖3所示,下列判斷錯(cuò)誤的是( )。

    A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHD

    B.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)

    C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)

    D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)

    答案:C。

    圖3

    解析 A.根據(jù)圖像,0.1 mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)的起始pH中HA最小,酸性最強(qiáng),HD的pH最大,酸性最弱,酸性越強(qiáng),電離平衡常數(shù)越大,三種酸的電離平衡常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHD,正確;B.滴定至P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度為HB和NaB,溶液顯酸性,HB的電離為主,但是電離程度較小,因此c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正確;C.pH=7時(shí),三種溶液中陰離子的水解程度不同,加入氫氧化鈉的體積不同,三種離子濃度分別與鈉離子相等,但是三種溶液中鈉離子濃度不等,錯(cuò)誤;D.此為混合溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系式,c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)正確。故選C。

    點(diǎn)撥 考查了中和滴定圖像、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較的相關(guān)知識(shí)。

    由以上幾道題目,可以總結(jié)出關(guān)于酸堿滴定問題的解題思路:

    (1)通讀試題。考生要先將題目中的信息讀懂,弄清楚已知量和未知量,結(jié)合題目附帶的圖形進(jìn)行分析。

    (2)判斷選項(xiàng)。將選擇題的每一個(gè)選項(xiàng)帶入到題干和圖形中去,進(jìn)行對(duì)照分析。

    (3)回顧檢查。選擇完畢后,再把選出的結(jié)果帶入到題目中驗(yàn)證,看選項(xiàng)的描述是否符合題干以及附圖的表述。

    (收稿日期:2017-05-10)endprint

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