• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    吸附法處理重金屬廢水的研究現(xiàn)狀及進(jìn)展

    2016-05-10 12:28:16稅永紅李前華
    關(guān)鍵詞:殼聚糖吸附劑活性炭

    稅永紅,李前華,唐 歡

    (1.成都紡織高等專科學(xué)校材料與環(huán)保學(xué)院, 四川成都 611731;

    2.成都紡織高等??茖W(xué)校材料與環(huán)保學(xué)院廢水處理集成創(chuàng)新團(tuán)隊(duì),四川成都 611731)

    ?

    吸附法處理重金屬廢水的研究現(xiàn)狀及進(jìn)展

    稅永紅1,2,李前華1,2,唐歡1,2

    (1.成都紡織高等專科學(xué)校材料與環(huán)保學(xué)院, 四川成都 611731;

    2.成都紡織高等專科學(xué)校材料與環(huán)保學(xué)院廢水處理集成創(chuàng)新團(tuán)隊(duì),四川成都 611731)

    摘要:介紹了我國重金屬污染現(xiàn)狀及傳統(tǒng)重金屬廢水處理技術(shù)分類,在此基礎(chǔ)上,綜述了吸附法處理重金屬廢水研究及進(jìn)展。分別從物理吸附、化學(xué)吸附和生物吸附三方面介紹了吸附法處理重金屬廢水的機(jī)理;對不同類型吸附劑在處理廢水中重金屬離子的效果及規(guī)律作了分析介紹,重點(diǎn)介紹了高分子吸附劑和生物吸附劑處理廢水中重金屬離子的進(jìn)展,指出生物吸附機(jī)理的研究、微生物吸附材料、新型納米復(fù)合吸附材料、選擇性吸附材料開發(fā)是未來重金屬廢水吸附處理的發(fā)展方向。

    關(guān)鍵詞:吸附法吸附劑廢水處理重金屬離子

    0引言

    重金屬在自然界中廣泛存在,一般指密度大于4.5g/cm3,位于元素周期表原子序數(shù)24之后的60多種金屬元素,從環(huán)境遷移及生物毒性考慮,兩性類金屬元素砷(As)、硒(Se)等也被列為重金屬范疇[1]。許多重金屬為生物體正常生長必需的微量元素,但又有許多是具有毒性且對人體健康產(chǎn)生“三致”的因子。通常情況下重金屬元素在環(huán)境中濃度非常低,由于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人類活動,導(dǎo)致大量的重金屬被排放到環(huán)境中,引起重金屬污染。重金屬污染具有長期性、潛伏性、累積性和不可逆性等特點(diǎn),治理成本高,危害大,著名的水俁病和痛痛病就分別是由于重金屬汞和鎘引起的[2]。

    我國在工業(yè)化進(jìn)程中累積形成的重金屬污染近年來逐漸顯現(xiàn),污染事件呈多發(fā)態(tài)勢,僅2009年,全國連續(xù)發(fā)生陜西鳳翔縣、湖南武岡市和瀏陽市等20多起重特大重金屬污染事件,對生態(tài)環(huán)境和群眾健康構(gòu)成了嚴(yán)重威脅[3]。2013年工業(yè)廢水中重金屬汞、鎘、六價(jià)鉻、總鉻、鉛及砷排放量分別達(dá)0.8噸、17.9噸、58.1噸、161.9噸、74.1噸和111.6噸,其中72.3%來自金屬制品業(yè)、有色金屬冶煉和壓延加工業(yè),皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋業(yè),有色金屬礦采選業(yè)這4個行業(yè)[4]。因此,在重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃中,鉛(Pb)、汞(Hg)、鎘(Cd)、鉻(Cr)和類金屬砷(As)列為重點(diǎn)防控的重金屬污染物,同時兼顧鎳(Ni)、銅(Cu)、鋅(Zn)、銀(Ag)、釩(V)、錳(Mn)、鈷(Co)、鉈(Tl)、銻(Sb)等重金屬污染物?!笆濉眹鴦?wù)院及地方各級政府對重金屬污染繼續(xù)提出綜合防治方案的專項(xiàng)計(jì)劃。

    天然水體中,微量的重金屬就可以產(chǎn)生毒性效應(yīng),環(huán)境中的微生物不僅不能降解重金屬,而且還能吸收再通過食物鏈富集重金屬,或與其他毒素結(jié)合生成毒性更大的有機(jī)物或無機(jī)物,對重金屬廢水的處理一直是廢水治理的難點(diǎn)和重點(diǎn),汞、鉻、鎘、砷、鉛則是國家嚴(yán)格控制排放的第一類重金屬污染物[5]。

    1傳統(tǒng)重金屬廢水處理技術(shù)分類

    傳統(tǒng)重金屬廢水處理技術(shù)可歸納為物理法、生物法和化學(xué)法三大類。

    物理法是在重金屬離子不改變其化學(xué)形態(tài)的條件下,利用過濾、濃縮、沉淀、吸附、萃取等過程去除重金屬離子的方法。主要包括反滲透膜法、電滲析法、超低壓反滲透膜法、微濾膜法、液膜法、超濾膜法、滲透蒸發(fā)法、納濾膜法、離子交換、溶劑萃取等。

    生物法是利用植物或微生物的吸收、代謝、絮凝、富集作用,使廢水中重金屬離子固定或轉(zhuǎn)化為低毒物質(zhì),主要包括植物修復(fù)、生物吸附、生物沉淀、生物絮凝等[6]。

    化學(xué)法是通過化學(xué)反應(yīng)將廢水中重金屬離子轉(zhuǎn)化為難溶物,或者通過氧化還原將高毒性重金屬離子轉(zhuǎn)化為無毒或低毒的物質(zhì)。主要包括氧化還原、化學(xué)沉淀、鐵氧化沉淀、電解、氣浮、化學(xué)吸附等[7-10]。

    由此可看出,在重金屬污水的物理法、生物法及化學(xué)法處理中,吸法過程普遍存在,吸附法由于其具有吸附條件溫和、簡單節(jié)能環(huán)保、適應(yīng)性好、操作容易、處理效率高、吸附劑可循環(huán)再利用等優(yōu)點(diǎn)而被用于處理重金屬廢水。

    2吸附法處理重金屬廢水機(jī)理

    由于在固體表面上的分子力處于不平衡或不飽和狀態(tài),就會把與其接觸的液體中的溶質(zhì)吸引到自己的表面上,使其殘余力得到平衡。這種在固體表面進(jìn)行物質(zhì)濃縮的現(xiàn)象,被稱為吸附。重金屬廢水的吸附處理按吸附機(jī)理可分為物理吸附、化學(xué)吸附和生物吸附三大類。

    2.1物理吸附

    物理吸附是由吸附質(zhì)和吸附劑分子之間的作用力(范德華力)引起的,也稱范德華吸附。范德華力存在于任何兩分子間,物理吸附可以發(fā)生在任何固體表面上,物理吸附在一定程度上是可逆的。在含重金屬離子的廢水中加入孔結(jié)構(gòu)的具有高比表面積的吸附劑,重金屬離子與吸附劑分子間存在的吸力就會把重金屬離子吸附到吸附劑表面,由于結(jié)合力較弱,吸附熱較小,因此吸附和解析速度較快,重金屬離子容易解析出來而不發(fā)生性質(zhì)上的變化,特別適用于高濃度重金屬廢水的處理[11]。

    2.2化學(xué)吸附

    吸附劑與被吸附物質(zhì)之間產(chǎn)生化學(xué)作用,吸附質(zhì)分子與固體表面原子(或分子)發(fā)生電子的轉(zhuǎn)移、交換或共有,生成化學(xué)鍵引起吸附,稱為化學(xué)吸附。

    由于固體表面存在不均勻力場,表面上的原子往往還有剩余的成鍵能力,當(dāng)重金屬離子碰撞到固體表面上時,便與表面原子間發(fā)生電子的交換、轉(zhuǎn)移或共有,形成吸附化學(xué)鍵的吸附作用。化學(xué)吸附法處理重金屬廢水正是利用具有特殊官能團(tuán)的多孔結(jié)構(gòu)與高比表面積吸附劑表面或內(nèi)部含有大量的羥基、巰基、羧基、氨基等活性基團(tuán),與重金屬離子以離子鍵或共價(jià)鍵進(jìn)行螯合,形成三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的籠形分子,從而有效去除重金屬離子。

    化學(xué)吸附法適用于低濃度、高污染,尤其適合于量大含痕量重金屬離子的水體處理。因其處理周期短、操作簡便、選擇性好、去除率高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛研究和應(yīng)用[12]。

    2.3生物吸附

    自從Ruchhoft提出了用微生物吸附法除去廢水中Pu239(釙)后,生物吸附在低濃度重金屬廢水處理中得到了廣泛的研究[13-16]。由于微生物自身結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,導(dǎo)致生物吸附重金屬的機(jī)理十分復(fù)雜,至今尚未有統(tǒng)一的理論。

    Treen-Sears認(rèn)為微生物對金屬的吸附與其細(xì)胞壁含有的羧基與磷酸基的比例有關(guān),在快速吸附過程中離子交換起了主要作用。

    Muraleedharan等通過試驗(yàn)同樣說明了蛋白質(zhì)和幾丁質(zhì)在吸附過程中的不同角色,同時指出帶有自由基的細(xì)胞壁介質(zhì)才是在吸附過程中起最重要作用的物質(zhì)。

    田建民、梁莎等根據(jù)微生物富集重金屬主動吸附和被動吸附把微生物吸附重金屬分為細(xì)胞表面結(jié)合、細(xì)胞內(nèi)部積累及細(xì)胞外部積累三種類型[17,18]。

    肖娜、唐彬等根據(jù)吸附過程是否消耗能量,用活細(xì)胞及死細(xì)胞吸附進(jìn)行機(jī)理分析的,認(rèn)為微生物細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)中富含的糖蛋白及多糖類具有巰基、羥基、氨基、羧基等官能團(tuán),通過離子交換、螯和、配位、物理吸附及微沉淀等作用復(fù)合至細(xì)胞表面,以及在游離或固定化的微生物體或生物質(zhì)作用下,通過細(xì)胞外積累、沉淀、細(xì)胞表面吸附和細(xì)胞內(nèi)積累[19,20],來解釋金屬離子生物吸附去除的。如藻類在三價(jià)砷、五價(jià)砷和混合砷吸附過程中,涉及的主要基團(tuán)有羧基(-COOH),氨基(-NH2)、羥基(-OH)、甲基(-CH3)、磷酸基、磺酸基、碳氧基(-CO)和糖苷基(C-O-C)[21]。

    總的來說,微生物從溶液中去除重金屬離子的機(jī)制可以分為:揮發(fā)、細(xì)胞外沉積、細(xì)胞外絡(luò)合及隨后的積聚、結(jié)合在細(xì)胞表面、細(xì)胞內(nèi)積聚5種方式。目前,生物吸附技術(shù)的研究還只是處于實(shí)驗(yàn)室階段,且生物吸附因不具備“廣譜性”而應(yīng)用大大受限,在實(shí)用化和工業(yè)化過程中還存在著許多有待進(jìn)一步深入研究的問題。當(dāng)廢水中重金屬含量不高而有機(jī)物含量較高時,生物吸附處理是一種成本低效果好的水處理技術(shù)。

    3重金屬廢水吸附劑

    在重金屬廢水吸附處理過程中,影響吸附處理效果的因素包括處理時間、反應(yīng)體系pH值、初始溶液濃度、吸附劑用量、吸附劑比表面積、吸附劑種類等。其中,吸附劑的選擇是去除水體中重金屬的關(guān)鍵。常用的吸附劑有碳基吸附劑、天然礦物吸附劑、高分子吸附劑、生物吸附劑等,活性炭[22]、礦物質(zhì)[23]、樹脂[24]、農(nóng)林廢棄物[25]等都能用于重金屬廢水處理。

    3.1碳基吸附劑

    碳基吸附是利用固態(tài)炭材料(富炭物質(zhì)),如:活性炭、碳納米管、石墨烯、生物炭等作為吸附劑處理重金屬廢水的方法,吸附過程屬于物理吸附?;钚蕴渴菓?yīng)用最廣泛、吸附效果較好的吸附劑??勺鳛橹苽浠钚蕴康脑隙喾N多樣,如稻殼、豆渣、花生殼、活性污泥等,目前活性炭的種類主要有顆?;钚蕴俊⒎蹱罨钚蕴康?。為了提高活性炭的吸附能力,碳基吸附劑的改性及活性炭纖維成為重金屬離子的吸附研究的重點(diǎn)。

    張蕊等利用稻殼制備活性炭并對Cr、Cd、Cu、Zn吸附差異性比較表明,稻殼基活性炭達(dá)到或接近木質(zhì)凈水用活性炭一級品標(biāo)準(zhǔn), 對Cr6+的最大吸附量可達(dá)86.1mg/g,Cd2+、Cu2+、Zn2+的吸附量分別為40.8 mg/g、47.9 mg/g和24.9 mg/g[26];馬纓等對活性炭改制作活性碳纖維,何慧軍等對污泥污性炭改性碳基吸附劑去除水中重金屬離子[27,28],均獲得較好效果。其中,pH為5.0、Cd2+初始濃度為100 mg/L、吸附劑投加量為2.0 g/L、反應(yīng)溫度為25℃時,未改性的污泥活性炭吸附容量為8.45 mg/g,通過硝酸改性的污泥活性炭吸附容量達(dá)到了23.35 mg/g,硝酸改性大幅度提高了污泥活性炭對Cd2+的吸附性能。

    活性炭纖維具有微小的孔徑尺寸、孔徑分布、大的比表面積,并且表面含氧、氮或其它官能團(tuán)等優(yōu)異的性能,對水中重金屬離子的良好吸附特性及吸附劑易于再生而得到廣泛研究和應(yīng)用?;钚蕴坷w維對金屬離子的吸附是物理吸附,因而不受反應(yīng)吸放熱影響,溫度影響較小,但隨著重金屬離子濃度與處理時間的增加,活性炭纖維對吸附量先增加后減少[29];掃描電鏡照片和X射線光譜儀分析顯示活性炭纖維吸附鉛、鎘二元溶液后,表面聚集很多鉛和鎘組成的細(xì)小顆粒物,通過紅外光譜分析證明活性炭纖維的表面官能團(tuán)與Pb2+和Cd2+結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了對廢水中重金屬離子的去除處理[30]。

    3.2礦物吸附劑

    礦物吸附劑主要有黏土、珍珠巖、蛭石、膨脹頁巖、天然沸石、硅藻土、膨潤土及天然沉積物等。其中,硅藻土和膨潤土是關(guān)注較多的礦物吸附劑,從對重金屬離子的吸附動力學(xué)研究[31]、吸附條件及影響因素的探討[32],到進(jìn)一步提高吸附能力對硅藻土、膨潤土改性后對重金屬離子的吸附作用[33,34],都有較深入的研究。

    史明明等通過硅藻土和膨潤土對Zn2+、Pb2+、Cd2+吸附特性,得出硅藻土和膨潤土對3種重金屬離子均有很好的吸附效果,數(shù)分鐘即可達(dá)到吸附平衡,微波加熱、增加吸附劑用量和提高pH值,能有效提高重金屬離子的去除效果的結(jié)論[35];Ayari等用天然膨潤土和改性鈉基膨潤土對Pb2+、Ni2+、Zn2+吸附對比研究,吸附效果Pb2+>Zn2+>Ni2+[36]。王玉潔利用膨潤土對Cr6+、Cd2+、AS3+、Hg2+和Pb2+吸附量研究表明,8小時~12小時為最佳吸附階段,12小時后隨時間遞減[37]。

    3.3高分子吸附劑

    高分子吸附劑又分天然高分子吸附劑、合成高分子吸附劑、高分子復(fù)合吸附劑等。天然高分子及其衍生物吸附劑除具有無毒、成本較低、來源豐富、制備工藝簡單、可生化降解等優(yōu)點(diǎn)外,還因其自身結(jié)構(gòu)的多樣性與分子內(nèi)活性基團(tuán)的較大選擇性,許多合成高分子吸附劑及高分子復(fù)合吸附劑都是在天然材料基礎(chǔ)上,采用不同的改性工藝來制備,結(jié)構(gòu)多樣,適合不同使用目的。常用的天然高分子吸附劑包括纖維素、木質(zhì)素、殼聚糖及其衍生物等。

    3.3.1纖維素類吸附劑

    纖維素是自然界中含量最豐富的天然高分子材料,主要來源于植物莖干、棉花、果實(shí)外殼等,是一種無毒無污染可降解的吸附劑?;谄浜写罅康牧u基,可通過多種化學(xué)反應(yīng)(如:酯化、醚化、交聯(lián)、接枝等)引入新的化學(xué)活性基團(tuán)來提高纖維素的吸附性能。因此,纖維素類吸附劑在重金屬離子的去除中占有重要地位。其中,對與植物或海藻產(chǎn)生的天然纖維素具有相同的分子結(jié)構(gòu)單元的細(xì)菌纖維素的研究越來越受關(guān)注。

    鄒瑜等研究了由葡糖桿菌產(chǎn)生的細(xì)菌纖維素對Cu2+的吸附[18]。發(fā)現(xiàn)直徑為60nm~80nm的細(xì)菌纖維素可以快速吸附Cu2+,吸附過程在60min達(dá)到吸附平衡。馬波等以細(xì)菌纖維素為原料合成乙二胺螯合細(xì)菌纖維素,在Cu2+質(zhì)量濃度為100 mg/L時,乙二胺螯合細(xì)菌纖維素吸附容量為8.993 mg/g,并在50min左右完成對銅離子的吸附,且具有易解吸重復(fù)性能好的特點(diǎn)[19]。

    細(xì)菌纖維素作為新型的生物吸附材料,比表面積較高,培養(yǎng)成本低,可降解,不產(chǎn)生二次污染,有望成為一種高級的吸附材料。

    3.3.2木質(zhì)素類吸附劑

    木質(zhì)素是產(chǎn)量僅次于纖維素的天然高分子材料,是最豐富且能從可再生資源中獲得的芳香族化合物,也是世界上最復(fù)雜的天然高分子材料之一。木質(zhì)素中含有的甲氧基、羥基和羰基能對金屬離子產(chǎn)生吸附,通過對其側(cè)鏈和芳香核接枝酯化醚化改性等,可大大提高對廢水中重金屬的吸附。

    通過木質(zhì)素改性引入胺基對重金屬廢水進(jìn)行處理,庾樂等研究表明,隨著溫度的升高,pH值的增大,時間的延長,Pb2+和Cr6+的去除率都增大,引入胺基量與Pb2+的去除率成正相關(guān),Cr6+的去除率沒有隨胺基增多而明顯增高[38]。

    李愛陽等[22]對改性木質(zhì)素磺酸鹽處理含Cr6+廢水進(jìn)行了研究,考察了改性木質(zhì)素磺酸鹽投加量、吸附時間、pH值和溫度對吸附效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下,改性木質(zhì)素磺酸鹽投加量為3g、吸附時間為1h及pH=4~7,常溫條件下,可以使水中的Cr6+含量低于0.5mg/L。

    羅佳佳等[21]以酶解木質(zhì)素和吡咯單體為原料,通過原位聚合法制備了木質(zhì)素-聚吡咯(EHL-PPY) 復(fù)合納米粒子,而后以銀離子為吸附質(zhì),系統(tǒng)地研究了EHL-PPY復(fù)合納米粒子的銀離子吸附性能,考察了吸附劑濃度,吸附時間和銀離子初始濃度對吸附容量和吸附率的影響。在35℃時,該復(fù)合納米粒子對銀離子的飽和吸附容量為882.0mg/g,吸附完成后,銀離子被還原為直徑為22nm~56nm的單質(zhì)銀顆粒,EHL-PPY復(fù)合納米粒子可作為低成本銀離子吸附劑使用[39]。

    3.3.3殼聚糖類吸附劑

    殼聚糖是一種廣泛存在于自然界中可再生、無毒副作用、生物相容性和降解性良好的天然氨基多糖,其結(jié)構(gòu)中含有的-NH2和-OH基團(tuán)對金屬離子具有較強(qiáng)的結(jié)合作用。采用殼聚糖微球或者殼聚糖膜,能有效吸附去除廢水中低濃度重金屬離子。由于殼聚糖是一種線性高分子材料,機(jī)械強(qiáng)度較低,對重金屬離子的選擇性不高,對高濃度重金屬廢水、多種重金屬或有機(jī)物和重金屬復(fù)合污染處理效果不理想,在酸性條件下易質(zhì)子化等不足之處[40],因此,將殼聚糖與其他物質(zhì)交聯(lián)或化學(xué)改性,研發(fā)制作特種殼聚糖類吸附劑,來克服不足之處提高處理效果。

    宋慶平等[41]利用N羧甲基殼聚糖對廢水中Pb2+、Co2+、Ni2+、Cd2+吸附研究表明,N羧甲基殼聚糖對重金屬吸附能力明顯優(yōu)于殼聚糖。甄豪波等利用殼聚糖交聯(lián)沸石小球?qū)Χ喾N重金屬離子吸附研究表明,當(dāng)pH=5、溫度為25℃條件下,對濃度100mg/L的Cu2+、Ni2+和Cd2+溶液的飽和吸收量分別達(dá)到7.7mg/g、8.9mg/g和9.1mg/g[15]。

    黃增尉等利用交聯(lián)殼聚糖( CCTS) 對南寧某電鍍廠(Cr6+) 為108mg/L的廢水進(jìn)行處理,研究表明,C-CTS對Cr6+具有良好的吸附特性,當(dāng)吸附劑用量為1g,在pH=3、反應(yīng)溫度25℃、吸附時間80min時,六價(jià)鉻去除率可達(dá)96%,用5mL1mol/L NaOH溶液,可將Cr6+從CCTS上定量解吸下來,脫附率達(dá)到98%,具有良好的再生價(jià)值[42]。

    3.4生物吸附劑

    20世紀(jì)70年代,生物吸附引起了人們的關(guān)注,可用作生物吸附劑的微生物種類豐富,來源廣泛,易于擴(kuò)大培養(yǎng)且價(jià)格低,越來越受到重視[43]。主要包括細(xì)菌[44,45]、真菌[46]和藻類[47-49]等。B.volesky and I.Prasetyo運(yùn)用海藻(Ascophyllumnodosum)對Cd進(jìn)行了吸附性研究,研究表明,初始濃度為10mg/L含鎘廢水,經(jīng)處理后濃度降低到1.5ppb水平,去除率達(dá)到99.985%[50]。Antonio Carlos A.DA Costa利用海藻Sargassumsp. 吸附富積Cd的研究表明,該生物吸附劑可用于連續(xù)操作處理復(fù)雜的含Cd金屬廢水[51];李妍麗利用5種微型綠藻對砷吸附研究,發(fā)現(xiàn)5種綠藻細(xì)胞對砷離子均有吸附作用,五種藻類對三價(jià)砷的吸附能力大小順序?yàn)椋篊.vulgaris>S.capricormulum>C.minata>Chlorellasp.(100ai)>Chlorellasp.(zfsaia)。五種藻類對五價(jià)砷的吸附能力大小順序?yàn)椋篠.capricormulum>C.vulgaris>Chlorellasp.(zfsaia)>Chlorellasp.(100ai)>C.minata。其中,經(jīng)24小時Chlorellavulgaris藻對三價(jià)砷的去除率可以達(dá)到81.36%。S.capricormulum藻對五價(jià)砷的去除率可以達(dá)到85.45%。Ozdemir 等從活性污泥中提取出蒼白桿菌(Ochrobactrumanthropi)的死細(xì)胞菌體,并用其進(jìn)行含鉻(Ⅵ)、銅(Ⅱ)、鎘(Ⅱ)的廢水處理研究,取得了較好的效果。Puranik等通過Pb2+、Zn2+的真菌吸附試驗(yàn),得出離子等量代換的試驗(yàn)結(jié)果,指出離子交換是微生物吸附重金屬的主要機(jī)制[21,52,53,54]。

    因此,菌體細(xì)胞做吸附劑能獲得理想的處理效果。在表1中總結(jié)了部分文獻(xiàn)主要重金屬離子微生物作吸附劑種類。

    表1 重金屬污水處理常用微生物

    注:*細(xì)菌;**真菌;***藻類

    4展望

    吸附法作為重金屬廢水處理的首選方法,操作簡單、節(jié)能環(huán)保、處理效率高、吸附劑可循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)被廣泛使用,但同時由于廢水中重金屬離子存在的狀態(tài)十分復(fù)雜,以及離子的毒性給吸附處理帶來了一定的困難。所以,對吸附機(jī)理的研究及微生物吸附材料、納米新型復(fù)合吸附材料、選擇性吸附材料開發(fā)是未來處理重金屬廢水的發(fā)展方向。

    對同一重金屬離子的吸附,可以在低溫下進(jìn)行物理吸附,而在高溫下進(jìn)行化學(xué)吸附,或兩者同時進(jìn)行,還可能存在微生物參與,幾種吸附同時存在。如羊棲菜吸附的重金屬銅研究表明,吸附過程包括兩部分,吸附在羊棲菜藻體表面的部分—物理吸附,以及進(jìn)入羊棲菜藻體內(nèi)部的部分—生物吸附[55]。由于對生物吸附金屬離子的機(jī)理的研究不清,因此,生物吸附機(jī)理的深入研究有利于簡單高效吸附材料的研制,通過優(yōu)化操作參數(shù)、改善吸附工藝等有著非常重要的指導(dǎo)意義。

    吸附作用的大小與吸附劑的性質(zhì)和表面的大小、吸附質(zhì)的性質(zhì)和濃度的大小、溫度的高低等緊密相關(guān)。因此,在高吸附性能的新型復(fù)合材料、納米材料、生物材料的研究開發(fā)過程中,重點(diǎn)應(yīng)考慮可規(guī)模化生產(chǎn)、吸附條件溫和、環(huán)境友好、操作簡便、適用范圍寬、固液分離容易、吸附效率高、重復(fù)利用性好、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、成本低廉的吸附劑,這是目前利用吸附法處理重金屬廢水領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題,已涌現(xiàn)大量的新型復(fù)合吸附材料研究,如對多功能介孔硅基吸附劑[56]、新型螯合吸附劑[57]、聚合物基新型復(fù)合吸附材料[58]、改性竹炭基吸附劑[59]、6-OTs-β-CD/二苯硫脲包合物[60]等的研究。

    吸附法作為一種重要的化學(xué)物理方法,將隨著納米科學(xué)與納米技術(shù)、生物技術(shù)的發(fā)展及對吸附法研究的深入,吸附法在重金屬廢水中的應(yīng)用將發(fā)揮其最大優(yōu)勢,并得到更廣泛的應(yīng)用。

    參考文獻(xiàn)

    [1]戴樹桂.環(huán)境化學(xué)[M].高等教育出版社.北京:2006.

    [2]稅永紅.居家室內(nèi)環(huán)境保護(hù)[M].科學(xué)出版社,北京:2010.

    [3]環(huán)保部.重金屬污染綜合防治"十二五"規(guī)劃.

    [4]環(huán)保部.2013年環(huán)境統(tǒng)計(jì)年報(bào).

    [5]環(huán)保部.污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996).

    [6]梁帥,顏冬云,徐紹輝.重金屬廢水的生物治理技術(shù)研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù).2009, 32(11):108-112.

    [7]郭燕妮,方增坤,胡杰華,等. 化學(xué)沉淀法處理重金屬廢水的研究進(jìn)展[J].工業(yè)水處理,2011,31 ( 12):9 -13.

    [8]彭位華,桂和榮.國內(nèi)鐵氧體法處理重金屬廢水應(yīng)用現(xiàn)狀[J].水處理技術(shù),2010,36 ( 5): 22-27.

    [9]劉紹忠.電化學(xué)法處理重金屬廢水的應(yīng)用研究[J].工業(yè)水處理,2010,30 ( 2) :86-88.

    [10]鄒照華,何素芳,韓彩蕓,等.吸附法處理重金屬廢水研究進(jìn)展[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué),2010,36 ( 3) :22-24,108.

    [11]姜立萍.重金屬廢水處理技術(shù)綜述[J].上海環(huán)境科學(xué),2014,33(5):224-227.

    [12]姜立萍.新型聚合物-無機(jī)復(fù)合微凝膠及其對重金屬離子的選擇性吸附性能研究[D].蘭州:蘭州大學(xué),2014.

    [13]吳涓,李清彪,鄧旭,等.重金屬生物吸附的研究進(jìn)展[J].離子吸附與交換,1998,14(2):180-182.

    [14]Benjamin Greene,Mlchael Hoees,Robert Mcpherson,et al.Interaction of Gold(I) and Gold(II) complexes with Algat Biomass[J].Environ. Sic. Technol,1986,20(6):627-632.

    [15]M.Tsezos,S.H.Noh,M.H.I.Barid. A batch reactormass transfer kinetic mold for immobilized biomass biosorption[J].Biotechnil Bioeng,1998,32(4):545-550.

    [16]劉瑞霞,潘建華,湯鴻霄,等.Cu(II)離子在Microccusluteus細(xì)菌上的吸附機(jī)理[J].環(huán)境化學(xué),2002,21(1):51-52.

    [17]田建民.生物吸附法在含重金屬廢水處理中的應(yīng)用[J].太原理工大學(xué)學(xué)報(bào),2000,31(1):74-78.

    [18]梁莎,馮寧川,郭學(xué)益. 生物吸附法處理重金屬廢水的研究進(jìn)展[J]. 水處理技術(shù),2009,35(3):13-17.

    [19]肖娜,黃兵,敖勇. 生物吸附法處理重金屬廢水的研究進(jìn)展[J]. 玉溪師范學(xué)院學(xué)報(bào),2006,22(3):34-38.

    [20]唐彬,彭英湘,胡立瓊. 重金屬廢水處理技術(shù)的原理綜述[J] .化工管理,2014,279-281.

    [21]李妍麗.微型綠藻對砷污染水體的生物修復(fù)研究[D].廣州:華南理工大學(xué),2012.

    [22]Mouni L, Merabet D, Bouzaza A, et al. Adsorption of Pb(II) from aqueous solutions using activated carbon developed from Apricot stone[J]. Desalination, 2011,276(1/3):148-153.

    [23]林大松,徐應(yīng)明,孫國紅,等.海泡石黏土礦物對Cu2+ 的吸附動力學(xué)研究[J]. 環(huán)境化學(xué),2009,28(1):58-61.

    [24]孫玉繡,周松,楊華.羥基磷灰石納米粒子制備及其對Pb2+離子的吸附性能[J].環(huán)境化學(xué),2010,29(6):1059-1062.

    [25]Liang S, Guo X Y, Tian Q H. Adsorption of Pb2+and Zn2+from aqueous solutions by sulfured orange peel[J]. Desalination,2011,275(1/3):212-216.

    [26]張蕊.改性活性炭吸附染料及稻殼基活性炭吸附重金屬研究[D].南京:南京農(nóng)業(yè)大學(xué),2011.

    [27]何慧軍,楊春平,羅勝聯(lián).改性污泥活性炭對水中鎘離子的吸附性能[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2012(11):4034-4040.

    [28]馬纓.改性碳基吸附劑去除水中重金屬和染料的研究[D].合肥:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué), 2014.

    [29]許巖.棉花基活性炭纖維的制備與應(yīng)用研究[D]..西安:西北農(nóng)林科技大學(xué),2015.

    [30]鄒鵬,郭彥蓉,袁麗,等.活性炭纖維對鉛鎘二元離子吸附作用的研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2012(S2):49-53.

    [31]夏海萍,柯家駿.膨潤土對重金屬離子的吸附動力學(xué)[J].中國有色金屬學(xué)報(bào),1995,5(4) : 51-65.

    [32]李虎杰,劉愛平,易發(fā)成,等.膨潤土對Cd2+的吸附作用及影響因素[J].中國礦業(yè),2004,13(11):79-81.

    [33]劉頻,趙黔榕,袁朗白,等.改性硅藻土對Pb(Ⅱ) 的吸附作用[J].云南化工,2003,30(5) :11-13.

    [34]曹明禮,王慧娟,雷云,等.改性膨潤土對水溶液中Zn(Ⅱ)吸附作用研究[J].非金屬礦,2001,24(6): 45-46.

    [35]史明明,劉美艷,曾佑林.硅藻土和膨潤土對重金屬離子Zn2+、Pb2+及Cd2+的吸附特性[J].環(huán)境化學(xué),2012,31(2):162-167.

    [36]Ayari F. Srasra E. Trabelsi A M. Removal of lead, zinc and nickel using sodium bentonite[J].Asian Journal of Chemistry,2007 (5):3325-3339.

    [37]王玉潔,田莉玉,工麗榮,等.膨潤土對重金屬離子吸附的研究[J].非金屬礦,2003(4): 46-47,52.

    [38]庾樂,羅常泉.木質(zhì)素胺的制備及其在重金屬廢水處理中的應(yīng)用研究[J].廣州化工,2014,42(2).

    [39]羅佳佳,呂秋豐.木質(zhì)素-聚吡咯復(fù)合納米粒子的制備及其Ag+吸附性能[J].2015,31(2):130-134.

    [40]陳培榕,吳耀國,劉保超.殼聚糖吸附處理低濃度重金屬廢水[J].工業(yè)水處理,2009(9):29.

    [41]宋慶平,王崇俠,高建綱.N-羧甲基殼聚糖的制備及其對重金屬離子吸附研究[J].離子交換與吸附, 2010, 26(6): 559- 564.

    [42]黃增尉,周澤廣.交聯(lián)殼聚糖處理電鍍廢水中鉻(Ⅵ)的研究[J].廣西民族學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2006,12( 4) : 100-103.

    [43]胡厚堂,王海寧.生物吸附法處理水體中的重金屬現(xiàn)狀與展望[J].新疆環(huán)境保護(hù),2003,25(4):22-25.

    [44]JO-Shu Chang Robin Law ,and Chung-Cheng Chang.Biosorption of Lead,Copper and Cadmium by Biomass of Pseudomonas Aeruginosa PU21[J].Wat.Res.1997,31(7):1651-1658.

    [45]史元盛.用仙影拳細(xì)菌尋找金礦[J].地質(zhì)科技情報(bào), 1986(3).

    [46]李明春,等.酵母菌對重金屬離子吸附的研究[J].菌物系統(tǒng),1998,17(4):367-373.

    [47]B.Volesky and I.Prasetyo.Cadmium Removal in a BiosorptionColumn[J].Biotechnology Bioengineering,1994,43(11):1010-1015.

    [48]潘進(jìn)芬.海藻對水體中重金屬的吸附研究[D].北京:中國科學(xué)院海洋研究所,2000.

    [49]王奇,許靜,林華,等.柵藻對重金屬鎘吸收的研究[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué), 1984(2):

    [50]B.Volesky and I.Prasetyo.Cadmium Removal in a Biosorption Column[J].Biotechnology Bioengineering,1994,43(11):1010-1015.

    [51]Antonio Carlos A.Da Costa;Francisca P.De Francisca.Cadmium Uptake by BiosorbentSeaweed:Adsorption Isotherms and Some Process Conditions[J].Separtion Science and Technology,1996,31(17):2373-2393.

    [52]湯岳琴,林軍,王建華.生物吸附研究進(jìn)展[J].四川環(huán)境,2001,20(2):12-17.

    [53]包紅旭.微生物吸附工業(yè)廢水中重金屬離子的研究[D].沈陽:東北大學(xué),2000.

    [54]范榮桂,郜秋平,高海娟.吸附法處理廢水中砷的研究現(xiàn)狀及進(jìn)展[J].工業(yè)水處理,2013,33(4):10-13.

    [55]林立東.羊棲菜對重金屬銅的吸附及生理響應(yīng)[D].哈爾濱:東北林業(yè)大學(xué),2014.

    [56]黃進(jìn).多功能介孔硅基吸附劑的制備及其對重金屬廢水的處理研究 [D].上海:上海師范大學(xué),2013.

    [57]張?jiān)?新型螯合吸附劑的制備及其對重金屬微污染廢水的凈化處理研究[D]. 蘭州:蘭州大學(xué),2011.

    [58]李曉麗.聚合物基新型復(fù)合吸附材料的制備及對水體中重金屬污染物的吸附性能研究[D].蘭州:蘭州大學(xué),2013.

    [59]譚增強(qiáng).改性竹炭基吸附劑脫汞的實(shí)驗(yàn)及機(jī)理研究 [D].武漢:華中科技大學(xué),2012.

    [60]張妮.6-OTs-β-CD/二苯硫脲包合物的制備及其對Th4+、UO22+的吸附研究[D].衡陽:南華大學(xué),2014.

    中圖分類號:TQ09

    文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A

    文章編號:1008-5580(2016)02-0207-07

    基金項(xiàng)目:四川省科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(苗子工程)(2014RZ0034),過程分析與控制四川省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金重點(diǎn)項(xiàng)目(2015001)

    收稿日期:2016-01-30

    第一作者:稅永紅(1968-),女,碩士,教授,研究方向:環(huán)境監(jiān)測與環(huán)境污染生態(tài)修復(fù)與治理。

    猜你喜歡
    殼聚糖吸附劑活性炭
    固體吸附劑脫除煙氣中SOx/NOx的研究進(jìn)展
    化工管理(2022年13期)2022-12-02 09:21:52
    用于空氣CO2捕集的變濕再生吸附劑的篩選與特性研究
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:05:50
    玩轉(zhuǎn)活性炭
    童話世界(2020年32期)2020-12-25 02:59:18
    神奇的活性炭
    殼聚糖的應(yīng)用
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:36:46
    改性活性炭吸附除砷的研究
    直接合成法制備載銀稻殼活性炭及其對苯并噻吩的吸附
    殼聚糖對尿路感染主要病原菌的體外抑制作用
    茶籽殼吸附劑的制備與表征
    堿浸處理對殼聚糖膜性質(zhì)的影響
    久久韩国三级中文字幕| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲欧美清纯卡通| 伊人久久国产一区二区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 街头女战士在线观看网站| 中文字幕色久视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产免费又黄又爽又色| 精品国产露脸久久av麻豆| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产精品99久久99久久久不卡 | 精品一区在线观看国产| 久久人人爽人人片av| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久国产精品大桥未久av| 免费在线观看黄色视频的| 中国国产av一级| 下体分泌物呈黄色| 午夜免费观看性视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 最新在线观看一区二区三区 | netflix在线观看网站| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲第一青青草原| 午夜av观看不卡| 中国国产av一级| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 美女午夜性视频免费| 在线天堂最新版资源| 日本午夜av视频| 国产一区二区 视频在线| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩电影二区| 日韩一本色道免费dvd| 一本色道久久久久久精品综合| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品国产av蜜桃| 99国产精品免费福利视频| 久久99精品国语久久久| 亚洲色图综合在线观看| 国产在线一区二区三区精| 国产免费现黄频在线看| 成人国语在线视频| 亚洲一区中文字幕在线| 热99久久久久精品小说推荐| 国产黄色免费在线视频| 观看美女的网站| 久久久久久免费高清国产稀缺| 宅男免费午夜| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 丝袜美足系列| 精品国产一区二区三区四区第35| 母亲3免费完整高清在线观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品久久久精品久久久| 日韩电影二区| 91国产中文字幕| 我的亚洲天堂| 韩国精品一区二区三区| 在线看a的网站| 亚洲av福利一区| 热99国产精品久久久久久7| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 交换朋友夫妻互换小说| 国产精品一区二区在线不卡| 中文字幕制服av| 欧美激情极品国产一区二区三区| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 999久久久国产精品视频| 在线天堂中文资源库| 婷婷色综合大香蕉| 男男h啪啪无遮挡| 久久人人97超碰香蕉20202| 成年人免费黄色播放视频| 男人操女人黄网站| 国产av国产精品国产| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲成色77777| 极品人妻少妇av视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 在线观看人妻少妇| 又大又爽又粗| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 制服丝袜香蕉在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 老熟女久久久| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲国产中文字幕在线视频| 飞空精品影院首页| 成人亚洲欧美一区二区av| 日韩大片免费观看网站| 丝袜脚勾引网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 麻豆av在线久日| 久久久久精品国产欧美久久久 | 美女扒开内裤让男人捅视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 成人亚洲精品一区在线观看| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲成人一二三区av| 国产精品.久久久| e午夜精品久久久久久久| 亚洲欧美清纯卡通| 国产伦理片在线播放av一区| 精品久久久久久电影网| 久久久久精品性色| 黄片小视频在线播放| 一区二区三区精品91| 午夜免费鲁丝| av在线app专区| 成年美女黄网站色视频大全免费| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产 精品1| 蜜桃在线观看..| 日本av免费视频播放| 国产免费视频播放在线视频| 男人添女人高潮全过程视频| 波多野结衣一区麻豆| 丝袜美足系列| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久97久久精品| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 美女主播在线视频| 在现免费观看毛片| 深夜精品福利| 午夜老司机福利片| 下体分泌物呈黄色| 精品酒店卫生间| 色婷婷av一区二区三区视频| 秋霞在线观看毛片| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲伊人久久精品综合| 午夜激情av网站| 熟女av电影| 成人国产麻豆网| 婷婷色综合www| avwww免费| 亚洲av国产av综合av卡| 热re99久久国产66热| 一级爰片在线观看| 超色免费av| 黄色毛片三级朝国网站| 久久婷婷青草| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 看免费av毛片| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲人成网站在线观看播放| 色婷婷av一区二区三区视频| 超碰成人久久| 91精品三级在线观看| 国产成人91sexporn| 久久久久精品性色| 久久久国产精品麻豆| 各种免费的搞黄视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 夫妻午夜视频| 久久久久久人妻| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 黄片播放在线免费| 欧美在线黄色| 最黄视频免费看| 国产在视频线精品| 捣出白浆h1v1| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲av综合色区一区| 天天添夜夜摸| 中国国产av一级| 亚洲av在线观看美女高潮| 永久免费av网站大全| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产亚洲精品第一综合不卡| 一区在线观看完整版| 一区二区三区乱码不卡18| 日韩欧美一区视频在线观看| av福利片在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产熟女欧美一区二区| 色视频在线一区二区三区| 伊人久久国产一区二区| 午夜av观看不卡| 高清欧美精品videossex| 1024香蕉在线观看| xxx大片免费视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 丝袜美腿诱惑在线| 日韩成人av中文字幕在线观看| av在线老鸭窝| 69精品国产乱码久久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 色94色欧美一区二区| 欧美国产精品一级二级三级| 男人舔女人的私密视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 好男人视频免费观看在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 一级毛片 在线播放| 最近的中文字幕免费完整| 伦理电影大哥的女人| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久久久久人人人人人| 午夜日本视频在线| 不卡av一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 国产一卡二卡三卡精品 | 悠悠久久av| 男女免费视频国产| 亚洲国产欧美网| 另类亚洲欧美激情| 国产97色在线日韩免费| 老汉色∧v一级毛片| 国产免费福利视频在线观看| 大片免费播放器 马上看| 赤兔流量卡办理| 亚洲av成人精品一二三区| 国产精品99久久99久久久不卡 | 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 成人免费观看视频高清| 久久久久久久久免费视频了| avwww免费| 久久久久精品久久久久真实原创| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品人妻一区二区三区麻豆| 操出白浆在线播放| 麻豆乱淫一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 在线观看免费视频网站a站| 少妇人妻 视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 人体艺术视频欧美日本| 国产成人a∨麻豆精品| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 高清视频免费观看一区二区| 久久久精品94久久精品| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 少妇被粗大猛烈的视频| 97精品久久久久久久久久精品| 99精国产麻豆久久婷婷| 在线观看免费高清a一片| 考比视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 久久久国产欧美日韩av| bbb黄色大片| 一边摸一边做爽爽视频免费| a级毛片在线看网站| 在线观看免费高清a一片| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产精品人妻久久久影院| 中文字幕亚洲精品专区| 男人操女人黄网站| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 一本大道久久a久久精品| 亚洲成人国产一区在线观看 | 又黄又粗又硬又大视频| 欧美最新免费一区二区三区| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 久久人人爽人人片av| 黄频高清免费视频| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲国产日韩一区二区| 成人漫画全彩无遮挡| 精品一区二区三卡| 国产精品人妻久久久影院| 自线自在国产av| 久久99精品国语久久久| 一级黄片播放器| 亚洲欧美精品自产自拍| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产探花极品一区二区| 伦理电影免费视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲国产欧美在线一区| 国产成人系列免费观看| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产精品99久久99久久久不卡 | 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品国产亚洲av高清一级| 大片免费播放器 马上看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 一区二区三区激情视频| 麻豆av在线久日| 五月天丁香电影| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产1区2区3区精品| a级片在线免费高清观看视频| 国产男人的电影天堂91| 国产亚洲精品第一综合不卡| 七月丁香在线播放| 99久久人妻综合| 99精品久久久久人妻精品| 秋霞在线观看毛片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 美女国产高潮福利片在线看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产片特级美女逼逼视频| 国产高清不卡午夜福利| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产欧美亚洲国产| 国产av国产精品国产| 国产成人一区二区在线| 综合色丁香网| 一本一本久久a久久精品综合妖精| www.熟女人妻精品国产| 国产午夜精品一二区理论片| 国产成人啪精品午夜网站| 免费少妇av软件| 最近最新中文字幕免费大全7| 午夜精品国产一区二区电影| 最黄视频免费看| 超碰97精品在线观看| 午夜日本视频在线| 国产日韩欧美视频二区| 大香蕉久久成人网| 久久精品久久久久久久性| 亚洲av中文av极速乱| 国产片特级美女逼逼视频| 黄频高清免费视频| 在线 av 中文字幕| 午夜福利网站1000一区二区三区| 曰老女人黄片| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲国产精品成人久久小说| 一级片免费观看大全| 国产片特级美女逼逼视频| 成人免费观看视频高清| 国产精品免费大片| 美女扒开内裤让男人捅视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲,一卡二卡三卡| 纯流量卡能插随身wifi吗| 天堂中文最新版在线下载| 男女边吃奶边做爰视频| 国产爽快片一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 免费av中文字幕在线| 欧美 日韩 精品 国产| 免费观看人在逋| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲av在线观看美女高潮| 电影成人av| 嫩草影院入口| 久久毛片免费看一区二区三区| 美女主播在线视频| av女优亚洲男人天堂| 成人免费观看视频高清| 激情五月婷婷亚洲| www.自偷自拍.com| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久精品国产综合久久久| 亚洲精品美女久久av网站| 日本爱情动作片www.在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 一区二区三区四区激情视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 女性被躁到高潮视频| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 精品国产一区二区三区四区第35| 夫妻午夜视频| 宅男免费午夜| 最近中文字幕高清免费大全6| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产精品女同一区二区软件| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲,一卡二卡三卡| av有码第一页| 午夜福利影视在线免费观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 免费黄色在线免费观看| 午夜av观看不卡| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 少妇人妻 视频| 十八禁高潮呻吟视频| 中国三级夫妇交换| 国产xxxxx性猛交| 日韩av免费高清视频| 精品一品国产午夜福利视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久鲁丝午夜福利片| av国产精品久久久久影院| 国产精品.久久久| 99九九在线精品视频| 免费观看人在逋| 女性被躁到高潮视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 99热全是精品| 欧美日韩一级在线毛片| 涩涩av久久男人的天堂| 色综合欧美亚洲国产小说| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲中文av在线| 精品国产国语对白av| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 最新的欧美精品一区二区| 超碰97精品在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 91成人精品电影| 国产精品人妻久久久影院| 99久久人妻综合| 亚洲av男天堂| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日韩制服骚丝袜av| 久久久久久久大尺度免费视频| av福利片在线| 亚洲图色成人| 久久久久精品久久久久真实原创| 老司机靠b影院| 少妇人妻 视频| 波多野结衣av一区二区av| 美女扒开内裤让男人捅视频| 午夜福利,免费看| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲欧美清纯卡通| 1024视频免费在线观看| 久久久久久人人人人人| 中国三级夫妇交换| 国产精品久久久人人做人人爽| 青青草视频在线视频观看| 女人久久www免费人成看片| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 一区二区三区激情视频| 久久久久网色| 电影成人av| 啦啦啦啦在线视频资源| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 午夜91福利影院| 制服丝袜香蕉在线| 韩国高清视频一区二区三区| 日本wwww免费看| 日本欧美视频一区| 欧美久久黑人一区二区| 大香蕉久久网| 女性被躁到高潮视频| 十八禁人妻一区二区| 飞空精品影院首页| 久久久久视频综合| 国产一卡二卡三卡精品 | 黄片小视频在线播放| 国产1区2区3区精品| 久久人妻熟女aⅴ| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 久久久精品94久久精品| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 最近手机中文字幕大全| 午夜日本视频在线| www.自偷自拍.com| 国产精品免费大片| 久久鲁丝午夜福利片| 又黄又粗又硬又大视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲专区中文字幕在线 | 国产成人一区二区在线| 久久精品国产综合久久久| 久久久久久久久久久久大奶| 飞空精品影院首页| av又黄又爽大尺度在线免费看| 18禁国产床啪视频网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲av日韩在线播放| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日韩伦理黄色片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久ye,这里只有精品| 大香蕉久久网| 下体分泌物呈黄色| av福利片在线| 日韩电影二区| av在线播放精品| 天堂中文最新版在线下载| 欧美成人午夜精品| 日本vs欧美在线观看视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产1区2区3区精品| 国产成人精品久久二区二区91 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 中文字幕制服av| 777米奇影视久久| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 超色免费av| 十八禁高潮呻吟视频| 男女国产视频网站| 午夜福利免费观看在线| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日本午夜av视频| 国产日韩欧美在线精品| xxxhd国产人妻xxx| 满18在线观看网站| 欧美 日韩 精品 国产| 在线观看三级黄色| 国产探花极品一区二区| www日本在线高清视频| 国产精品成人在线| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 一级片'在线观看视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 午夜激情久久久久久久| www.av在线官网国产| a级毛片黄视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 国产日韩欧美亚洲二区| 搡老乐熟女国产| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲熟女毛片儿| 最新在线观看一区二区三区 | 丝袜美腿诱惑在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 成人国语在线视频| 在线精品无人区一区二区三| 五月天丁香电影| 最黄视频免费看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 91精品国产国语对白视频| 亚洲精品aⅴ在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 午夜久久久在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 极品人妻少妇av视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产日韩欧美在线精品| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲精品一区蜜桃| 中国国产av一级| 国产伦人伦偷精品视频| 如何舔出高潮| 欧美另类一区| 国产男女超爽视频在线观看| 久久久精品区二区三区| 国产男人的电影天堂91| 五月开心婷婷网| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产成人91sexporn| 午夜福利,免费看| 免费日韩欧美在线观看| 日本一区二区免费在线视频| 少妇被粗大的猛进出69影院| 美国免费a级毛片| 街头女战士在线观看网站| 欧美在线黄色| 精品少妇内射三级| 免费人妻精品一区二区三区视频| 在线观看一区二区三区激情| av在线播放精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 满18在线观看网站| 国产深夜福利视频在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲精品国产av蜜桃| 久久久久精品国产欧美久久久 | 日韩视频在线欧美| av卡一久久| 国产精品偷伦视频观看了| 美女午夜性视频免费| 热re99久久国产66热| 国产精品偷伦视频观看了| 青春草视频在线免费观看| 亚洲国产欧美网| 国产精品无大码| 午夜免费观看性视频| 人妻人人澡人人爽人人| 69精品国产乱码久久久| 另类亚洲欧美激情| 99久国产av精品国产电影| 人人妻人人澡人人看| 久久亚洲国产成人精品v| 国产老妇伦熟女老妇高清| 少妇人妻 视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久久久精品性色| av片东京热男人的天堂| 亚洲精品美女久久av网站| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 成年女人毛片免费观看观看9 | 日韩av在线免费看完整版不卡| tube8黄色片| 午夜福利视频精品| 欧美精品一区二区免费开放|