電絮凝在含哈密電廠中的含煤廢水處理系統(tǒng)應(yīng)用與研究

陳峰++周小龍

[摘 要]氮化鋁陶瓷室溫強(qiáng)度高（400-500MPa），在高溫條件下使用，其強(qiáng)度隨溫度升高下降緩慢，而且氮化鋁陶瓷高溫導(dǎo)熱性高，熱膨脹系數(shù)低，抗熱沖擊性好，是制造陶瓷發(fā)動(dòng)機(jī)非常有潛力的材料。雖然氮化鋁粉末早在1896年就合成成功，但由于氮化鋁粉末很難燒結(jié)，氮化鋁陶瓷的研究從上世紀(jì)五十年代才開始，在有添加劑的條件下，能制得致密的氮化鋁陶瓷。幾十年來通過許多研究者的不懈努力，在氮化鋁粉末的制備、成形、燒結(jié)等方面的研究均取得了長(zhǎng)足進(jìn)展，對(duì)氮化鋁陶瓷的常溫及高溫性能也有研究。

[關(guān)鍵詞]氮化鋁陶瓷高強(qiáng)度 高導(dǎo)熱率 研究概況

中圖分類號(hào)：TQ174.6 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1009-914X（2016）08-0065-01

Ⅰ-1 研究AlN陶瓷的意義

AlN陶瓷室溫強(qiáng)度高（400-500MPa），強(qiáng)度隨溫度升高下降緩慢。AlN陶瓷1300℃下的高溫強(qiáng)度比常溫強(qiáng)度低約20%，而熱壓或同溫度下的高溫強(qiáng)度比常溫強(qiáng)度低約50%。AlN材料的高溫導(dǎo)熱性（20℃的導(dǎo)熱系數(shù)為170W/mk）和低熱膨脹系數(shù)（20-500℃：4.8×/℃；100-1000℃：5.7×/℃），保證其制品耐熱沖擊性好。AlN材料這些優(yōu)越特性顯示出它有希望在陶瓷發(fā)動(dòng)機(jī)材料中爭(zhēng)得一席之地。

I-2 AlN陶瓷研究的進(jìn)展概況

AlN粉末的合成已有很長(zhǎng)的歷史，最早的合成方法可以追溯到1896年的Geuther[1]法。對(duì)AlN的正式研究可分為三個(gè)階段。第一階段從本世紀(jì)初開始，采用Serper法合成AlN，爾后用Harber的空氣中氮?dú)夤潭ǚㄖ苽銩lN。由于AlN難以燒結(jié)，一直到本世紀(jì)五十年代均未取得令人鼓舞的進(jìn)展。第二階段從五十年代后期開始，將AlN作為一種非氧化物陶瓷材料加以研究，摸索出一系列促進(jìn)AlN燒結(jié)的添加劑，取得一系列可喜的成績(jī)。1960年Taylor和Lenie[2]在加入添加劑的情況下，采用熱壓燒結(jié)制成AlN陶瓷，抗折強(qiáng)度達(dá)265Pa。第三階段始于近幾年，人們將AlN陶瓷伯為高導(dǎo)熱率的絕緣散熱材料予以研究，并力圖把它推向?qū)嵱没?。日本科學(xué)家致力于合成易于燒結(jié)的AlN粉末，以求材料具有高的導(dǎo)熱率。如東芝公司的米屋騰利[3]于1986年用作原料，用堿土金屬與稀土金屬混合物作添加劑，在氮?dú)夥罩泻铣傻腁lN粉末，在無壓燒結(jié)下，其密度均在99%以上。1985年日本電氣株式會(huì)社的黑川弘[4]等人把堿土金屬的鹵化物（氯化物和氟化物）引入AlN粉末中，熱壓燒結(jié)出相對(duì)密度99%的AlN陶瓷，其導(dǎo)熱率達(dá)140W/mk。日本TDK（株）陶瓷研究部已制成AlN系列的高導(dǎo)熱性AlN基板。

對(duì)AlN材料高溫性能的系統(tǒng)研究，以往的文獻(xiàn)報(bào)道具較少。燒結(jié)的AlN陶瓷在800℃至1100℃的氧氣中的氧化速率很低，在1100℃只有8%被氧化。Abid[5]等人研究了AlN粉末及GaAs板上AlN薄膜的氧化性，結(jié)論是AlN粉末在空氣中可穩(wěn)定到1000℃，在真空中可穩(wěn)定到1400℃。當(dāng)AlN粉末置于100℃的沸水中，將形成γ-AlOOH，但AlN粉末在室溫下不易與潮濕空氣起反應(yīng)。GaAs板上的AlN薄膜在900℃和1100℃的氧氣氣氛中，不發(fā)生氧化反應(yīng)。Sakai[6]研究了氧組分對(duì)熱壓AlN陶瓷抗彎強(qiáng)度的影響，指出：AlN粉末顆粒表面的氧化層與AlN反應(yīng)生成氧氮化鋁或假AlN聚晶體，會(huì)有2.7Wt%氧元素的AlN在2000℃熱壓可達(dá)最高抗折強(qiáng)度（48）。

國(guó)內(nèi)對(duì)AlN材料的研究很少，近幾年才有關(guān)于研究AlN方面的報(bào)道。1984年798廠設(shè)計(jì)所參照日本電氣化學(xué)工業(yè)公司的高純AlN粉末制造方法，用鋁粉氮化合成了AlN粉末[7]。用這種粉末在氮?dú)夥障聼釅簾Y(jié)制出AlN陶瓷，其抗折強(qiáng)度為115.3MPa。1986年上海硅酸鹽研究所的黃麗萍等人進(jìn)行了AlN粉末合成的研究[8]。1988年，國(guó)家建材研究設(shè)計(jì)院著手進(jìn)行AlN基板的試制工作。武漢工業(yè)大學(xué)研究生馬峻峰對(duì)AlN/SiC晶須復(fù)合材料作了有意義的探索。他的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，晶須的加入能提高AlN陶瓷的韌性（提高52.5%），但抗折強(qiáng)度下降（抗折強(qiáng)度損耗26%）。

近年來，隨著納米材料的興起，其較強(qiáng)的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)使得晶粒的表面能增加，燒結(jié)活性增強(qiáng)，從而可以顯著地提高燒結(jié)速度，使微觀結(jié)構(gòu)均勻一致，極大地改善了材料的性能。添加普通燒結(jié)助劑，僅僅降低液相產(chǎn)生的溫度。如果添加劑采用納米粉，因其比表面積增大，表面活性極高，除降低液相溫度外還可增大燒結(jié)驅(qū)動(dòng)力，進(jìn)一步促進(jìn)燒結(jié)。添加納米助劑促進(jìn)氮化鋁陶瓷的燒結(jié)是一種新思路、新方法，同時(shí)還具有實(shí)用性。放電等離子燒（SparkPlasmaSintering，SPS）是一種新穎的具有獨(dú)特技術(shù)優(yōu)勢(shì)的燒結(jié)技術(shù)，在促進(jìn)AlN燒結(jié)致密化和降低制備成本方面具有很大的發(fā)展?jié)摿?。李淘采用純的AlN粉在1800℃下保溫15min得到致密度為97.5%的燒結(jié)體；而添加可顯著促進(jìn)AlN的燒結(jié)，采用100℃/min的升溫速率，在1650-1700℃下保溫5min均可得到接近理論密度的試樣，比同樣燒結(jié)條件下的純AlN提高了10%以上。由此可見，SPS燒結(jié)和引入燒結(jié)助劑均有利于AlN粉體的燒結(jié)。微波燒結(jié)（MicrowaveSintering）是一種新型、高效的燒結(jié)技術(shù)，具有傳統(tǒng)燒結(jié)技術(shù)無可比擬的優(yōu)越性。ChengJiping采用微波燒結(jié)技術(shù)在較高燒結(jié)溫度（1850℃）下制備得到AlN透明陶瓷。而盧斌等人采用微波燒結(jié)技術(shù)在較低溫度（1700℃×2hr）下獲得相對(duì)密度達(dá)99.7%的AlN透明陶瓷。因此，盡管不添加任何燒結(jié)助劑的微波燒結(jié)法被認(rèn)為是一條獲得AlN透明陶瓷非常有前途的低成本化技術(shù)途徑，但是受微波燒結(jié)設(shè)備的限制，通常很難獲得較低的燒結(jié)溫度，因此，有必要開展微波低溫?zé)Y(jié)工藝制備AlN透明陶瓷的研究。無壓燒結(jié)（Pressurelesssingtering）是實(shí)現(xiàn)大規(guī)模燒結(jié)最合適的技術(shù)，也是目前通用的燒結(jié)氮化鋁基板材料的方法。該技術(shù)采用無壓燒結(jié)設(shè)備，在燒結(jié)過程中充0.1MPa的氮?dú)鈮毫?，?750℃進(jìn)行燒結(jié)。日本的丸和公司采用無壓燒結(jié)制備了尺寸128mm×128mm×0.5mm的大尺寸氮化鋁基板，廣泛的應(yīng)用于電動(dòng)車IGBT模塊的封裝材料[9]。

Ⅰ-3 展望

由于AlN陶瓷具有優(yōu)良的熱、電、力學(xué)性能，氮化鋁陶瓷引起了國(guó)內(nèi)外材料研究者的廣泛關(guān)注。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，對(duì)所用材料的性能提出了更高的要求。氮化鋁陶瓷也必將在許多領(lǐng)域得到更為廣泛的應(yīng)用。雖然多年來通過許多研究者的不懈努力，在粉末的制備、成形、燒結(jié)等方面的研究均取得了長(zhǎng)足進(jìn)展，但就目前而言，氮化鋁的商品化程度并不高，這也是影響氮化鋁陶瓷進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵因素。為了促進(jìn)氮化鋁研究和應(yīng)用的進(jìn)一步發(fā)展，必須做好下面兩個(gè)研究工作：

1、批量低成本生產(chǎn)出商品AlN粉末；

制約氮化鋁商品化的主要因素就是價(jià)格問題，若能以較低的成本制備出氮化鋁粉末，將會(huì)大大提高其商品化程度。

2、復(fù)雜AlN陶瓷部件的成型技術(shù)。

參考文獻(xiàn)

[1]G.Long and L.M.Foster，“Aluminum Nitride，Arefractory for Alumimum to 2000℃”J.Am.Ceram.Soc.，42[2]（1959）P53-59

[2]K.M.Taylar and C.Lenie，”Some Properties of AlN”.J.Electrochem.Soc.，107[4]（1960）

[3]米屋勝利、井上寬等，“易燒結(jié)性氮化鋁陶瓷粉末的制造方法”。公開特許公報(bào)（A），昭和61-155210。