徐康
(山東農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院,山東泰安,271018)
黃秋葵為錦葵科(Malvaceae)秋葵屬(Abelmoschus)以嫩果供食用的1年生草本植物[1],含有較高的蛋白質(zhì)、氨基酸、膳食纖維、礦物質(zhì),以及由果膠、多糖組成的黏性物質(zhì)和黃酮類化合物,具特殊香氣和風(fēng)味,有很高的營(yíng)養(yǎng)保健價(jià)值[2]。因此,黃秋葵在我國(guó)發(fā)展迅速,栽培已遍及全國(guó),生產(chǎn)也由出口食品轉(zhuǎn)向大眾消費(fèi)。
黃秋葵具有喜溫、喜濕、耐干旱等特性,適宜環(huán)境條件下,果實(shí)生長(zhǎng)發(fā)育較快,若采收不及時(shí),則失去商品價(jià)值,但采收過早,則不僅產(chǎn)量低,且風(fēng)味不佳,因而應(yīng)適時(shí)采收,目前以商品嫩果上市的采收標(biāo)準(zhǔn)以花后5~9 d為宜。但隨著食品工業(yè)的發(fā)展,黃秋葵果實(shí)由傳統(tǒng)的蒸煮、炒食、涼拌逐漸向精深保健食品加工發(fā)展[3],而不同加工方法對(duì)原料的成分需求存在較大的差異[4]。本文在研究黃秋葵果實(shí)生長(zhǎng)發(fā)育特性基礎(chǔ)上,探討了不同采收期果實(shí)主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、功能成分及風(fēng)味物質(zhì)含量的變化特征。
本試驗(yàn)于2014年在山東農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝試驗(yàn)站進(jìn)行,供試黃秋葵品種為‘綠箭’,3月17日在日光溫室內(nèi)采用50孔穴盤育苗,4月27日幼苗長(zhǎng)至3片真葉展開時(shí),按行距1.6 m、株距0.8 m露地定植,6月中旬植株進(jìn)入盛果期后,選取生長(zhǎng)勢(shì)一致的植株分成3組,每組40株,在開花當(dāng)日6∶00時(shí)依次對(duì)花進(jìn)行掛牌標(biāo)記,分別于開花次日始每隔一定時(shí)間測(cè)定一次果實(shí)相關(guān)生長(zhǎng)指標(biāo)。
上海樹立儀器儀表有限公司FX101-3型電熱鼓風(fēng)干燥箱,江蘇海門市麒麟醫(yī)用儀器廠QL-901漩渦混合器,尤尼柯(上海)儀器有限公司UV-2100型分光光度計(jì),METTLERTOLEDO儀器有限公司萬分之一電子天平;上海安亭科學(xué)儀器廠LXJ-ⅡB離心機(jī);上海陽光實(shí)驗(yàn)儀器有限公司SX2系列箱式電阻爐;金壇市雙捷實(shí)驗(yàn)儀器廠HH-4數(shù)顯恒溫水浴鍋。
SPME(solid phase micro-extract)固相微萃取裝置(美國(guó)Supelco公司),50/30 μm 二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷共聚物(DVB/CAR/PDMS)萃取纖維頭,使用前將萃取纖維頭在270℃下老化60 min;日本島津公司GC-MS QP 2010 Plus氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀;色譜柱為Rtx-5MS(30 m×0.32 mm×0.25 μm)。
1.3.1 試材處理
果實(shí)生長(zhǎng)指標(biāo)測(cè)定時(shí),每次每組采摘果實(shí)20個(gè),分別測(cè)量果實(shí)長(zhǎng)度、粗度及鮮質(zhì)量,以每組果實(shí)平均值為該組的實(shí)測(cè)值。之后選取其中10個(gè)果實(shí)用組織搗碎機(jī)搗碎測(cè)定可溶性蛋白、氨基酸、果膠、黃酮、總酚及風(fēng)味物質(zhì),另外10個(gè)果實(shí)置烘箱中105℃殺青15 min,然后40℃烘干至恒重,磨碎,入袋,置干燥器中保存,用于測(cè)定干物質(zhì)含量、膳食纖維、可溶性糖及礦物質(zhì)等。
1.3.2 測(cè)定指標(biāo)與方法
(1)生長(zhǎng)量。黃秋葵果實(shí)長(zhǎng)度、粗度分別用直尺和游標(biāo)卡尺測(cè)量,以電子天平稱量果實(shí)鮮質(zhì)量及烘干后干質(zhì)量,并計(jì)算果實(shí)干物質(zhì)含量及生長(zhǎng)速率。
果實(shí)生長(zhǎng)速率/(g·d-1)=[期末鮮質(zhì)量(g)-期初鮮質(zhì)量(g)]/生長(zhǎng)時(shí)間(d)
(2)營(yíng)養(yǎng)成分。黃秋葵果實(shí)膳食纖維以酶-重量法測(cè)定[5];總糖、可溶性糖以苯酚硫酸法測(cè)定[6];蛋白質(zhì)以考馬斯亮藍(lán)G-250染色法測(cè)定[6];Vc以2,6-二氯靛酚滴定法測(cè)定[6];氨基酸以茚三酮比色法測(cè)定[7];灰分含量以灼燒法測(cè)定[8];果膠以間羥基聯(lián)苯法測(cè)定[9];總酚以福林-肖卡法測(cè)定,黃酮以亞硝酸鈉-硝酸鋁法測(cè)定,并以蘆丁作為標(biāo)準(zhǔn)品[10]。
(3)風(fēng)味物質(zhì)。準(zhǔn)確稱取40 g勻漿樣品放入100 mL的錐形瓶中,錫紙密封后萃取溫度45℃保持平衡30 min,將DVB/CAR/PDMS型萃取纖維頭插入瓶中頂空部分,萃取40 min后,將萃取頭插入GC進(jìn)樣口,250℃解吸3 min。
色譜條件:進(jìn)樣口溫度250℃;柱溫起始溫度35℃,保持2 min,以6℃/min升至120℃,以10℃/min上升至180℃,再以20℃/min上升至230℃保持5 min;載氣He(99.999%),柱流量2.1 mL/min。
質(zhì)譜條件:電離方式EI,電子能量70 eV,掃描質(zhì)量范圍45~400 amu。離子源溫度200℃,接口溫度230℃。
采用Microsoft Excel對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,采用DPS對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,以Duncan’s進(jìn)行顯著性差異比較。
從圖1可以看出,黃秋葵果實(shí)發(fā)育初期,其縱徑、橫徑均快速增長(zhǎng),花后11 d果實(shí)縱徑生長(zhǎng)減緩,13 d后基本穩(wěn)定;而果實(shí)橫徑在花后7 d增速減緩,但15 d后仍呈緩慢增長(zhǎng)的趨勢(shì)。由于果實(shí)發(fā)育前期縱徑生長(zhǎng)速率快于橫徑,因此,果形指數(shù)增加較快,至花后11 d時(shí),由花后1 d的初始值2.43增至9.02,之后,果形指數(shù)變化較小,花后15 d達(dá)最大值9.51。
圖1 黃秋葵果實(shí)生長(zhǎng)發(fā)育特性Fig.1 The growth characteristics of okra fruit
黃秋葵單果鮮質(zhì)量在發(fā)育初期快速增長(zhǎng),至花后15 d基本穩(wěn)定,但果實(shí)生長(zhǎng)速率在花后7 d前增長(zhǎng)較快,7 d時(shí)達(dá)峰值,之后即持續(xù)降低,但花后7~9 d降幅較小。果實(shí)干物質(zhì)含量以花后7 d前后較低,13 d后顯著增加。根據(jù)黃秋葵果實(shí)咬食品嘗,花后7 d前,果實(shí)幼嫩,黏度高,無纖維感,但單果鮮質(zhì)量?jī)H19.9 g;至花后11 d時(shí),果實(shí)脆嫩,黏度高,單果鮮質(zhì)量達(dá)37.2 g左右;至花后15 d時(shí),單果鮮質(zhì)量雖達(dá)最大值45.2 g,但果實(shí)較硬,粘度降低,纖維多,失去鮮食價(jià)值。
圖2顯示,隨采收時(shí)間延遲,黃秋葵果實(shí)總膳食纖維及不溶性膳食纖維逐漸增加,尤以花后11 d之后增加顯著,如花后15 d時(shí)的不溶性膳食纖維達(dá)39.75%,較11 d時(shí)增加了13.3個(gè)百分點(diǎn),增幅達(dá)50.27%,而11 d僅比7 d時(shí)增加了6.3個(gè)百分點(diǎn);黃秋葵果實(shí)中可溶性膳食纖維在花后11 d前變化不顯著,約在16%左右,11 d后迅速下降,15 d時(shí)僅8.68%。不同采收期黃秋葵果實(shí)灰分雖呈降低趨勢(shì),但降幅較小,如花后3 d時(shí),灰分含量為7.46%,15 d時(shí)仍高達(dá)6.86%。
圖2 不同采收期黃秋葵果實(shí)主要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的變化Fig.2 Variation of nutrition in different harvest okra fruits
黃秋葵果實(shí)總糖含量在花后11 d前略有降低,之后則迅速升高,但可溶性糖則隨采收期的延遲持續(xù)降低。蛋白質(zhì)、氨基酸含量的變化與可溶性糖相似。
從圖3可以看出,黃秋葵果實(shí)果膠含量隨采收時(shí)間延遲逐漸降低,但花后11 d前降幅較小,僅比7 d時(shí)低12.08%。而花后15 d采收的果實(shí)果膠含量比7 d時(shí)下降了45.87%。果實(shí)總酚及黃酮含量在花后11 d前逐漸增加,之后即快速降低,如花后11 d時(shí)分別比7 d時(shí)增高14.10%和5.16%,分別比15 d時(shí)增加205.36%和144.93%。果實(shí)Vc含量則在花后7 d后快速降低。
圖3 不同采收期黃秋葵果實(shí)主要功能成分的變化Fig.3 Variation of Functional ingredients in different harvest okra fruits
由表1可知,黃秋葵花后3、7、11、15 d分別采收的果實(shí)中,各鑒定分析出33、32、28和22種化學(xué)成分,表明隨著果實(shí)的生長(zhǎng),其風(fēng)味物質(zhì)種類減少,如芳樟醇僅在花后3 d的果實(shí)中檢出,其香氣特征是鈴蘭花香。3-甲基丁醛、桉油精、十二醛、13-肉豆蔻醛僅在3 d、7 d檢出。3-甲基丁醛可作為食品香料;桉油精又稱桉樹腦,屬單萜類化合物,可配制精油及牙膏、口腔清涼劑、藥皂等香精,也用于醫(yī)藥;十二醛又稱月桂醛,具紫羅蘭香氣。己醛、反式-2-己烯醇、乙酸己酯、壬醛、癸醛等存在于前3個(gè)時(shí)期。己醛和反式2-己烯醇具有青草氣,乙酸己酯具有果香氣,壬醛、癸醛具有柑橘香。而壬烷、蒎烯、崁烯、β-菘萜等4種成分僅在花后15 d采收的果實(shí)中檢出,表明雖然隨著果實(shí)的生長(zhǎng),某些風(fēng)味物質(zhì)消失,但仍有新物質(zhì)的生成,只是這些新生成或消失的物質(zhì)多是相對(duì)含量較低的成分。蒎烯、崁烯可合成樟腦,菘萜具有木屑香。
表1 不同采收期對(duì)黃秋葵果實(shí)風(fēng)味物質(zhì)相對(duì)含量的影響Table 1 Effect on of harvest stages on relative contents of volatiles in okra fruits
黃秋葵在不同時(shí)期采收的果實(shí)風(fēng)味物質(zhì)主要成分基本相同,其中甲硫醚、2-甲基呋喃、3-甲基丁醇、2-乙基,5-甲基四氫呋喃、四氫吡喃甲醇、1-己醇、反式-2-壬烯醛、肉豆蔻醛等8種物質(zhì),在不同時(shí)期的相對(duì)含量之和均達(dá)64.15%~71.98%。但由于這些物質(zhì)在不同生長(zhǎng)期果實(shí)中的相對(duì)含量差異較大,因此其食用風(fēng)味存在一定差異。8種主要風(fēng)味物質(zhì)中,2-乙基,5-甲基四氫呋喃在4個(gè)時(shí)期的含量均最高,并隨著花后天數(shù)延長(zhǎng)相對(duì)含量逐漸增加。這種成分屬于四氫呋喃衍生物,是一類天然香料。目前還沒有相關(guān)文獻(xiàn)詳細(xì)報(bào)道分析其結(jié)構(gòu)、香氣。另外,2-甲基呋喃可合成香精香料;四氫吡喃甲醇屬于四氫吡喃衍生物,是合成香精香料的中間體。剩余5種風(fēng)味成分中均有香氣特征。甲硫醚具有特殊的海鮮味;3-甲基丁醇具有蘋果白蘭地香氣和辛辣味;1-己醇具有綠葉清香,屬于茶葉揮發(fā)性成分;反式-2-壬烯醛又稱鳶尾醛,有脂肪氣息,黃瓜香氣;肉豆蔻醛則具有脂肪香、奶油香。2-甲基呋喃、甲硫醚、1-己醇、肉豆蔻醛相對(duì)含量與花后時(shí)間呈反比,3-甲基丁醇、四氫吡喃甲醇、反式2-己烯醛則與花后天數(shù)呈正比。
李學(xué)智等[11]認(rèn)為,黃秋葵果實(shí)以花后5 d左右采收為宜,花后11 d果實(shí)老化,失去鮮食價(jià)值。許如意等[12]研究表明,黃秋葵果實(shí)以花后7~9 d生長(zhǎng)較快,9 d后含水量減少,纖維增加,逐漸失去鮮食價(jià)值。本試驗(yàn)結(jié)果也證實(shí),黃秋葵果實(shí)生長(zhǎng)速率以花后7~9 d較高,達(dá)5 g/d左右,9 d后迅速降低,至17d時(shí)僅0.20 g/d;盡管果實(shí)干物質(zhì)含量變化幅度較小,但與果實(shí)生長(zhǎng)速率基本呈相反趨勢(shì),以花后7 d前后較低,11 d后果實(shí)干物質(zhì)含量迅速升高,而生長(zhǎng)速率則較低,表明果實(shí)老化,逐漸失去鮮食價(jià)值;從果形指數(shù)變化也可看出,花后11 d前增加較快,至13天時(shí)基本穩(wěn)定,表明果實(shí)轉(zhuǎn)入種子發(fā)育時(shí)期。
黃秋葵果實(shí)發(fā)育過程中主要結(jié)構(gòu)物質(zhì)及功能成分均發(fā)生顯著變化。李學(xué)智等[11]研究表明,黃秋葵果實(shí)發(fā)育過程中,蛋白質(zhì)、礦物質(zhì)含量逐漸降低,而黏性物質(zhì)則以花后5 d較高。本研究結(jié)果表明,采收期延遲,果實(shí)總膳食纖維尤其不溶性膳食纖維顯著升高,但可溶性膳食纖維在11 d前變化不大,11 d后顯著降低,果實(shí)總糖、可溶性糖、蛋白質(zhì)、氨基酸及灰分等含量隨采收期延遲呈降低趨勢(shì),其主要功能成分果膠也呈降低趨勢(shì),但果實(shí)發(fā)育11 d前降幅較低,而總酚、黃酮含量則以果實(shí)發(fā)育11 d時(shí)較高,分別比花后3 d的果實(shí)增加了28.05%和17.32%,而花后15 d采收果實(shí)則比11 d的果實(shí)分別降低了67.25%和59.17%。盡管如此,若果實(shí)過于幼嫩采收,不僅產(chǎn)量低,且草味較濃,這與本研究測(cè)試的不同發(fā)育期果實(shí)風(fēng)味物質(zhì)相對(duì)含量不同相一致。風(fēng)味物質(zhì)在不同生長(zhǎng)期種類和相對(duì)含量的不同,造成食用風(fēng)味存在顯著差異。
鮮食黃秋葵果實(shí)以花后7 d前后采收、果長(zhǎng)12 cm左右較為適宜,此時(shí)果實(shí)的營(yíng)養(yǎng)成分較高。但本研究過程中發(fā)現(xiàn),花后11 d的黃秋葵果長(zhǎng)雖達(dá)20 cm左右,果實(shí)鮮質(zhì)量也較花后7 d采收增長(zhǎng)了近1倍,但仍有良好的鮮食價(jià)值,特別是其主要功能成分果膠、總酚及黃酮等含量較高,因此,對(duì)于利用黃秋葵功能成分進(jìn)行深加工而言,以花后11 d采收更為適宜。但就食用風(fēng)味、質(zhì)感而言,鮮食黃秋葵果實(shí)仍以花后7 d采收較為適宜,具有清新草香、果香,軟嫩可口;隨著采收時(shí)間的延長(zhǎng),花后15 d時(shí),果實(shí)的風(fēng)味物質(zhì)減少,纖維化程度升高,逐漸失去了鮮食價(jià)值。
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