吉林省市場中朱砂藥材及飲片質(zhì)量評價研究

邢瀟　劉治民　谷妲　徐彤彤　徐丹

摘 要： 目的：朱砂為硫化物類礦物辰砂族辰砂，主含硫化汞（HgS），具有清熱解毒、疏散風熱之功效。本文目的為考察目前吉林省市場上的朱砂藥材及飲片的質(zhì)量。方法：采用TLC、HPLC、HPLC-MS等方法進行質(zhì)量評價。結果：被測樣品中不合格率為38.9%，目前吉林省市場中朱砂藥材質(zhì)量較差。

關鍵詞：朱砂；質(zhì)量評價；吉林省

中圖分類號：R282.75 文獻標識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20151132005

朱砂為《中國藥典》2010年版一部收載的品種。來源為硫化物類礦物辰砂族辰砂，主含硫化汞（HgS）?！吨袊幍洹?010年版一部收載的朱砂飲片為朱砂粉。朱砂性甘微寒，有毒，歸心經(jīng)。清心鎮(zhèn)驚，安神，明目，解毒。用于心悸易驚，失眠多夢，癲癇發(fā)狂，小兒驚風，視物昏花，口瘡，喉痹，瘡瘍腫毒[1]。朱砂入藥較為廣泛，目前國家標準中收載的含有朱砂的中成藥約400種，其中被《中國藥典》2010年版一部和第一增補本中收載含朱砂的中藥制劑共有62種，其中兒科專用品種為14種[2]。因此朱砂的藥材及飲片質(zhì)量評價極為重要。

1 樣品來源

本次進行質(zhì)量評價的主要及藥材共18批，分別來自吉林省內(nèi)中藥飲片生產(chǎn)企業(yè)、中成藥生產(chǎn)企業(yè)、經(jīng)營企業(yè)及使用單位。藥材及飲片的生產(chǎn)單位主要來自全國9省市17家企業(yè)，生產(chǎn)單位來源較為廣泛，因此此次檢驗結果可以在一定程度上反映吉林省以及國內(nèi)朱砂藥材及飲片質(zhì)量現(xiàn)狀。

2 朱砂質(zhì)量評價標準

朱砂藥材現(xiàn)行檢驗標準為《中國藥典》2010年版一部。朱砂飲片現(xiàn)行標準為《中國藥典》2010年版一部及國家食品藥品監(jiān)督管理局《藥品檢驗補充檢驗方法和檢驗項目批準件2008003》。

3 質(zhì)量評價結果

3.1 樣品檢驗結果

18批樣品按朱砂現(xiàn)行檢驗標準檢驗，結果如表1。

3.2檢驗結果統(tǒng)計

18批樣品按朱砂現(xiàn)行檢驗標準檢驗，結果統(tǒng)計如表2。

4 質(zhì)量評價結果分析

4.1 性狀

結果顯示，18批樣品中，僅1批朱砂藥材性狀不符合規(guī)定。無論朱砂藥材還是飲片，外觀性狀均較好，只有個別樣品中觀察到過量雜質(zhì)。鑒于朱砂屬天然礦物類藥，常與其他礦石伴生，因此，此樣品雜質(zhì)過多可能與除雜不徹底有關，也有可能是人為故意摻雜增重，需要進一步染色檢查及含量測定進行確定。另外有報道指出，部分市場中存在以代赭石冒稱朱砂的現(xiàn)象，而本次被檢驗樣品中并未發(fā)現(xiàn)此問題。

4.2 化學反應鑒別

銅片反應結果顯示，18批樣品粉末在用鹽酸濕潤后，在光潔的銅片表面摩擦后，銅片表面顯銀白色，出現(xiàn)銅汞齊反應，加熱烘烤后，銀白色及消失。說明18批樣品中均含有汞。朱砂中的主要成分即為HgS，汞鹽和硫酸鹽反應是鑒別Hg2+和S2-的重要反應。18批樣品經(jīng)過混合酸處理后，在汞鹽及硫酸鹽的鑒別反應中，均呈正反應，說明18批樣品均含有HgS。

4.3 鐵元素檢查

鐵是人體所必須的微量元素，但攝入過量則會導致組織炎癥、器官損傷及纖維化。朱砂中最常見的雜質(zhì)即為鐵屑。因此若朱砂中鐵含量過高即會降低藥的品質(zhì)，也會危及服藥人的健康。此次樣品檢驗中中，18批藥材及飲片中只有1批鐵含量超過0.1%，說明大多數(shù)朱砂藥材中鐵的除雜符合規(guī)定。但因標準中規(guī)定朱砂中鐵的檢查采用比色法，因此只能判定不合格樣品鐵含量超標，但具體超標數(shù)無法判定。

4.4 可溶性汞鹽檢查

朱砂中主要成分HgS難以被水及酸溶解，因此傳統(tǒng)醫(yī)學認為朱砂的毒性來自于朱砂中的可溶性汞離子，采用水飛法可以有效的去除朱砂中的可溶性汞。朱砂藥材中對此項未作要求。飲片結果顯示，6批朱砂飲片中均未檢出可溶性汞鹽。值得注意的是，此方法僅考察了朱砂中是否有水溶性的游離汞，而實際用藥時，機體中的胃液呈酸性，也可以將朱砂中的可溶性汞溶出。另外，有研究認為朱砂中的HgS因其不易吸收，因此未參與體循環(huán)，而朱砂真正起作用的成分可能為朱砂中少量的可溶性汞。因此可溶性汞作為藥效及毒性成分，其含量限度應重新評估[3]。

4.5 808猩紅染色檢查

808猩紅為劣質(zhì)朱砂中較為普遍的染色劑。飲片結果顯示，6批朱砂飲片樣品中，通過薄層色譜的初篩以及HPLC及HPLC-MS的驗證，發(fā)現(xiàn)有2批檢查出存在染色現(xiàn)象。雖然朱砂藥材標準中對此項未作要求，但我們也利用此方法檢查朱砂藥材是否存在808猩紅染色情況。藥材檢驗結果顯示，12批藥材樣品中，2批樣品檢測出含有808猩紅染色劑。說明808猩紅染色現(xiàn)象不僅出現(xiàn)在朱砂飲片中，在朱砂藥材中也存在，應引起重視。

4.6 HgS含量測定

硫化汞（HgS）為朱砂中的主要成分，標準規(guī)定朱砂藥材中HgS的含量不得少于96.0%。HgS的含量多少直接決定著朱砂藥材的質(zhì)量[4]。結果顯示，12批朱砂藥材中，有4批含量未達到標準。其中編號為1402樣品與1414樣品含量為90.2%及80.9%，嚴重不達標。標準規(guī)定在朱砂飲片中，HgS的含量不得少于98.0%。HgS的含量多少直接決定著朱砂藥材的質(zhì)量。結果顯示，6批朱砂飲片中，有2批含量未達到標準。綜合朱砂藥材及飲片的含量測定結果，結合808猩紅染色檢驗結果可以判定，含量測定不合格的這四批樣品摻入了雜質(zhì)，導致HgS含量低于標準規(guī)定，應引起重視。

5 討論

通過對吉林省市場上的不同產(chǎn)地及批號的18批朱砂藥材及飲片的質(zhì)量評價結果顯示，無論在藥材還是飲片中，HgS含量不達標均比較突出，且不合格樣品中大部分為HgS含量不達標，說明HgS含量測定結果對朱砂質(zhì)量有著很大影響，應引起重視并進行重點考察。朱砂本身是礦物類藥材，常與其他金屬元素伴生。所以無論是人為摻雜還是藥材本身未除雜徹底而導致的HgS含量不達標，都預示著朱砂樣品中可能存在其他金屬元素超標的情況，因此在未來的抽檢中應加以重視朱砂中其他重金屬的檢測。此外，現(xiàn)行標準中只對水飛朱砂即朱砂飲片進行染色檢查，而未對朱砂藥材做相關規(guī)定。結合我們的藥材檢查結果，某些藥材藥品中也存在染色現(xiàn)象，因此建議朱砂藥材標準中也添加染色檢查項。本次對吉林省內(nèi)朱砂藥材及飲片樣品質(zhì)量進行考察，總合格率為61.1%，不合格率為38.9%，總體質(zhì)量較差。希望各級藥監(jiān)藥檢部門在日后工作中繼續(xù)加強規(guī)范朱砂藥材及飲片的市場的管理，嚴格控制其質(zhì)量，從而保證藥材及其投料藥物的臨床療效及安全性。

參考文獻

[1] 李萍.傳統(tǒng)中藥朱砂的研究概況[J].華西藥學雜志，2010，25（5）：622-4.

[2] 蔣秋桃，丁野，李文莉等.《中國藥典》2010年版收載的含朱砂的中藥制劑質(zhì)量標準探討[J].中國藥事，2014，28（2）：141-6.

[3] 陸遠富，時京珍，石京山等.科學評價含雄黃、朱砂中成藥的安全性[J].中國中藥雜志，2011，36（24）：3402-5.

[4] 張寧寧，梁國剛，張啟偉.不同產(chǎn)地朱砂中硫化汞的容量法測定[J].中國中藥雜志，2005，30（22）：1773-4.

作者簡介：邢瀟，博士，漢族，主管藥師。