有機合成中的逆推法

潘志華

有機合成是高考的活躍題型，也是考生最容易拉開檔次的題型;由于涉及的知識面廣，關(guān)系錯綜復(fù)雜，有時原料與產(chǎn)物之間跨度大，難以找出問題的突破口，本文介紹解合成題最常用的方法——逆推法。

一、必備知識

1.常見官能團的性質(zhì)。

2.有機反應(yīng)的類別、條件。

3.各有機物（官能團）之間的衍變關(guān)系。

4.官能團的引入和消除。

5.官能團位置的改變。

6.碳骨架的增減（一般以信息的形式出現(xiàn)）。

二、能力基礎(chǔ)

1.敏捷接受題給信息的能力：通過閱讀題給信息，將它們吸收過來，與已掌握的知識結(jié)合起來。有些信息可能沒學(xué)過，要從斷鍵方式上去理解。

2.消化和重組題給信息的能力：將所接受的信息與已有的知識相結(jié)合，形成新的知識網(wǎng)絡(luò)，遷移到新情境中去。

3.在分析、評價的基礎(chǔ)上應(yīng)用信息的能力：在研讀、分析題給信息時，應(yīng)能敏銳的覺察到題給信息的目的性和它向更深一層拓展的可能性。

三、題型分析

針對分子結(jié)構(gòu)的骨架和官能團這兩部分的變或不變，有四種類型：

1.骨架與官能團不變而官能團的位置變化。

2.骨架不變而官能團變。

3.骨架變而官能團不變。

4.骨架與官能團都變。

四、基本思路

1.讀通讀懂信息：題中的信息是物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的重要一環(huán)，要認(rèn)真分析信息中牽涉到哪些官能團與原料、產(chǎn)品或中間產(chǎn)物之間的聯(lián)系。

2.分析碳鏈的變化：有無碳鏈的增長或縮短，有無成環(huán)或開環(huán)。

3.分析官能團的改變：引入了什么官能團，是否要注意官能團的保護。

4.采用逆推法將目標(biāo)有機物分解成若干片斷，設(shè)法將片斷（小分子）拼接，找出合成途徑。

5.在合成時可能會產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)選擇最合理、最簡單的途徑。

五、典題例析

例1提示：

已知：

R-CH=CH2HBr/過氧化物R-CH2-CH2-Br

請設(shè)計合理方案從

CHClCH2COOH合成CH2CH2OCO

（用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）

解析由逆推法可知：

CH2CH2OCO

CH2CH2OHCOOH

CH2CH2BrCOOH

CHCH2COOH

CHClCH3

COOH。有的同學(xué)認(rèn)為

CH2CH2OCO

CH2CH2OHCOOH

CHCH2COOH

CHClCH3

COOH

路線更簡捷，但是-CH=CH2與H2O加成時，-OH不一定在H多的碳上;此外，也沒有利用題目中所給的信息，充分利用題目中的新信息是合成突破的重要方法。

所以，答案為：

例2已知有如下化學(xué)反應(yīng)：

①苯磺酸在稀酸中可以水解：

SO3H+H2OH2SO4+H2SO4

②苯酚與濃硫酸易發(fā)生磺化反應(yīng)：

OH+2H2SO4（濃）△

SO3HOHSO3H

+2H2O

請用化學(xué)方程式表示以苯、水、液溴、濃硫酸、燒堿為原料合成OHBr ? ? ? ? 的過程。

解析OH與Br2的取代發(fā)生在與-OH相應(yīng)的兩個鄰位和一個對位上;而鄰溴苯酚的結(jié)構(gòu)是OHBr，只是-OH的一個鄰位上的H被Br取代，所以O(shè)H在與Br2發(fā)生取代時，其-OH的一個鄰位和一個對位上必須有其他官能團暫時占據(jù);而題給兩條信息恰能滿足這一點。綜合上述即可順利完成逆推：

OHBrH2O

SO3HHO3SOHBrBr2SO3HHO3SOH濃H2SO4OHNaOHH2O

Br

Br2Fe

得相關(guān)化學(xué)方程式為：

（1）+Br2FeBr2Br+HBr

（2）Br+H2ONaOHOH

+HBr

（3）OH

+2H2SO4（濃）△

SO3HOHSO3H+2H2O

（4）SO3HOHSO3H+Br2

SO3HBrOHSO3H+HBr

（5）SO3HBrOHSO3H+2H2OH2SO4

OHBr+2H2SO4

（收稿日期：2015-08-10）