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    改性玉米秸稈對含銅廢水溶液中Cu2+的去除效果

    2015-07-31 12:57:14朱靈峰王小敏郭毅萍等
    江蘇農(nóng)業(yè)科學 2015年3期
    關(guān)鍵詞:吸附pH值動力學

    朱靈峰 王小敏 郭毅萍等

    摘要:利用NaOH改性玉米秸稈,研究其對含銅廢水中Cu2+的吸附脫除效果。采用平衡吸附法研究改性玉米秸稈的添加量、溫度、溶液pH值和反應(yīng)時間等因素對改性玉米秸稈吸附水溶液中Cu2+的影響。結(jié)果表明:改性秸稈的添加量、溫度和溶液pH值均對吸附效果有一定影響,其中溶液pH值對玉米秸稈吸附Cu2+的效果影響明顯,準二級動力學模型能夠很好地反應(yīng)其動力學行為。

    關(guān)鍵詞:銅離子;吸附;改性玉米秸稈;動力學;pH值

    中圖分類號: X703 文獻標志碼: A

    文章編號:1002-1302(2015)03-0311-03

    秸稈是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中的一種主要廢棄物,近年來人們逐漸開始重視并拓寬秸稈的資源化利用途徑,其中將廢棄秸稈用于環(huán)境污染治理,實現(xiàn)“以廢治廢”,是一種非常具有前景的措施[1]。玉米是一種經(jīng)濟系數(shù)低而生物量高的農(nóng)作物,在傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,玉米秸稈一般被直接焚燒或閑置丟棄,資源回收效率低,排放量大,占用大量土地資源,造成了嚴重的資源浪費和環(huán)境污染。目前,國內(nèi)外吸附處理含銅廢水,更多的研究主要在于尋找低成本的吸附原料,如礦業(yè)固體廢物[2]、花生殼[3]、稻殼[4]、小麥秸稈[5]、甘蔗渣[6]等。本研究探討研究了強堿NaOH改性玉米秸稈去除含銅廢水中Cu2+的主要影響因素及最佳吸附條件等,旨在開辟玉米秸稈資源化和含Cu2+廢水處理的新途徑,為今后處理含Cu2+廢水提供新依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料與設(shè)備

    1.1.1 吸附劑制備 玉米秸稈取自普通農(nóng)戶,經(jīng)洗凈、80 ℃烘干、粉碎后過40目的篩子,將得到的小于40目的玉米秸稈浸泡在1 mol/L NaOH溶液中24 h,再用適量的蒸餾水洗至接近中性,過濾,在80 ℃下烘24 h后粉碎,過40目篩,即制得改性玉米秸稈吸附劑,置于干燥器內(nèi)備用[7]。

    1.1.2 銅標準液的配制 取3.906 g CuSO4·5H2O(分析純)置于250 mL燒杯中,加入適量蒸餾水溶解并轉(zhuǎn)入 1 000 mL 容量瓶中,用蒸餾水定容至標線,即得1 000 mL 的1 000 mg/L含Cu2+儲備液。試驗中根據(jù)需要稀釋成不同的濃度,以模擬含銅廢水。水樣pH值采用滴加0.10 mol/L HCl和0.10 mol/L NaOH調(diào)節(jié),現(xiàn)配現(xiàn)用。

    1.1.3 銅離子測定試劑 40%乙醛水溶液;pH值9.0緩沖溶液:先將35 g NH4Cl溶于少量蒸餾水中,再加入24 mL濃氨水,最后用蒸餾水定容至500 mL;檸檬酸三銨溶液:將 400 g 檸檬酸三銨溶于少量水中,用蒸餾水定容至1 000 mL,配制成400 g/L的檸檬酸三銨溶液;0.2%雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)溶液:稱取0.2 g雙環(huán)己酮草酰二腙置于燒杯中,加入50 mL乙醇溶液(水 ∶乙醇=1 ∶1),稀釋至100 mL,加熱至60~70 ℃溶解。

    1.1.4 試驗設(shè)備 Shimadzu UVmini-1240 紫外可見分光光度計,PHS-2C 酸度計。

    1.2 試驗方法

    1.2.1 吸附試驗 準確稱取一定量的吸附劑于100 mL樣品瓶中,移入50 mL一定濃度的模擬含Cu2+廢水,調(diào)節(jié)pH值,于恒溫振蕩箱中(150 r/min)在設(shè)定溫度下振蕩一定時間后,取樣品瓶中的樣液采用微孔濾膜(0.45 μm)過濾,采用雙乙醛草酰二腙分光光度法測定溶液中Cu2+的濃度。分別考察吸附劑投加量、溫度、系統(tǒng)pH值和吸附時間等因素對體系中Cu2+的影響。

    1.2.2 分析測試方法 銅離子測定采用雙乙醛草酰二腙分光光度法[8]。每次取水樣1~5 mL(取樣量由銅含量決定)加入10 mL比色管中,用蒸餾水稀釋至5 mL,加入0.4 mL 20%檸檬酸三銨溶液,用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值至9,加1 mL緩沖溶液、1 mL 2% BCO試劑、0.2 mL 40%乙醛,然后用去離子水稀釋至10 mL標線,搖勻。在50 ℃水浴加熱10 min取出,冷卻至室溫。以蒸餾水為參比,在546 nm波長處,用10 mm比色皿測量吸光度。吸附量和去除率采用下式計算:

    2 結(jié)果與分析

    2.1 玉米秸稈改性前后去除效果比較

    采用Cu2+初始濃度為20 mg/L,pH值為5,吸附劑用量為2 g/L,溫度為25 ℃,振蕩時間為120 min,考察改性前后玉米秸稈對Cu2+去除率的影響,試驗結(jié)果如圖1所示。從圖1可以看出,改性后的玉米秸稈對各個濃度梯度的Cu2+溶液的去除效果得到明顯改善,改性前的最高去除率為67.3%,改性后最高去除率為96.3%。這是因為用NaOH處理后的玉米秸稈的木質(zhì)素、半纖維素、灰分以及一些可提取物被有效去除,秸稈纖維素的纖維排列的有序度得到了很大的提高[9],更有利于吸附過程的進行。

    2.2 改性玉米秸稈投加量對吸附性能的影響

    采用Cu2+初始濃度為20 mg/L、pH值為5的廢水,在振蕩時間為120 min、溫度為25 ℃、吸附劑投加量為0.5~20 g/L 條件下,考察改性玉米秸稈投加量對Cu2+去除率的影響,試驗結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出,隨著改性玉米秸稈添加量的增大,對Cu2+的去除效果逐漸提升,當秸稈添加量大于2 g/L時,對Cu2+的去除率提升不明顯,秸稈對Cu2+的吸附效果基本達到飽和。投加量達到2 g/L時,去除率達到89.2%,此后增加吸附劑投加量,Cu2+去除率增幅緩慢,即單位質(zhì)量吸附量降低,考慮經(jīng)濟學因素,吸附劑的最適宜用量為2 g/L。

    從圖5可以看出,在開始階段,Cu2+去除率隨著吸附時間延長而迅速提升,吸附時間超過50 min后,由于改性玉米秸稈吸附劑表面吸附趨于飽和,去除率增幅逐漸降低。當吸附時間為50、80、120 min時,改性玉米秸稈對Cu2+吸附量分別為8.989、9.005、9.045 mg/g,可見50 min后Cu2+去除率達到95%以上,且其后去除率基本保持不變,可認為吸附劑對Cu2+的吸附在50 min即達到平衡,此時的平衡吸附量為8989 mg/g。由表1可知,在準一級動力學模型、準二級動力學模型、Elovich和雙常數(shù)動力學模型中,準二級動力學模型能較好的擬合試驗數(shù)據(jù)[12],相關(guān)系數(shù)在0.91以上。endprint

    3 結(jié)論

    (1)經(jīng)過堿處理的玉米秸稈對Cu2+的去除效果明顯提升,有助于含Cu2+廢水的治理。(2)在吸附過程中,改性玉米秸稈最佳添加量為2 g/L;Cu2+的去除率隨溫度升高而增加;在改性玉米秸稈對Cu2+的吸附過程中,pH值的影響較大,當pH值為5時,最有利于改性玉米秸稈對Cu2+的吸附。此時,吸附劑對含20 mg/L Cu2+濃度的廢水去除率為89.1%。(3)在準一級動力學模型、準二級動力學模型、Elovich和雙常數(shù)動力學模型中,準二級動力學模型能較好的擬合試驗數(shù)據(jù),其相關(guān)系數(shù)達到0.918,最大吸附量為8.989 mg/g。

    參考文獻:

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    [4]解戰(zhàn)鋒,常建華,余向陽,等. 稻殼纖維素強酸性陽離子交換劑[J]. 應(yīng)用化學,2003,20(2):167-170.

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    [12]張繼義,梁麗萍,蒲麗君,等. 小麥秸稈對Cr(Ⅵ)的吸附特性及動力學、熱力學分析[J]. 環(huán)境科學研究,2010,23(12):1546-1552.endprint

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