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    復習與練習例談電化學中的“離子交換膜”問題

    2015-05-29 07:22:52劉成寶
    中學化學 2015年4期
    關鍵詞:極區(qū)反應式負極

    劉成寶

    “離子交換膜”是一種含離子基團、對溶液里的離子具有選擇透過能力的高分子膜,有廣泛應用。

    一、化學電源中的離子交換膜

    圖1

    例1某新型電池,以NaBH4(B的化合價為+3價)和H2O2作原料,該電池可用作深水勘探等無空氣環(huán)境電源,其工作原理如圖1所示。下列說法正確的是( )。

    A.電池工作時Na+從b極區(qū)移向a極區(qū)

    B.每消耗3 mol H2O2,轉(zhuǎn)移3 mol e-

    C.b極上的電極反應式為:H2O2+2e-+2H+2H2O

    D.a極上的電極反應式為:BH-4+8OH--8e-BO-2+6H2O

    解析鈉離子交換膜只允許Na+通過,Na+的移動情況要結合電極反應式進行判斷。該電池的總反應方程式為NaBH4+4H2O2NaBO2+6H2O,a電極(負極)反應式為BH-4+8OH--8e-BO-2+6H2O,b電極(正極)反應式為4H2O2+8e-8OH-。因此a極區(qū)負電荷減少,b極區(qū)負電荷增多,Na+從a極區(qū)移向b極區(qū)。

    圖2

    例2如圖2裝置Ⅰ是一種可充電電池,裝置Ⅱ為電解池。裝置Ⅰ的離子交換膜只允許Na+通過,已知電池放電的化學方程式為:2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr,當閉合開關K時,X電極附近溶液變紅。下列說法正確的是( )。

    A.閉合開關K時,鈉離子從右到左通過離子交換膜

    B.閉合開關K時,負極反應式為:3NaBr-2e-NaBr3+2Na+

    C.閉合開關K時,X電極反應式為:2Cl--2e-Cl2↑

    D.閉合開關K時,當有0.1 mol Na+通過離子交換膜時,X電極上放出標準狀況下氣體1.12 L

    解析X電極附近溶液變紅,說明X極區(qū)產(chǎn)生OH-,因此X為陰極,裝置Ⅰ的左端為負極。由該電池的反應方程式可知,負極反應式為2Na2S2-2e-Na2S4+2Na+,正極反應式為NaBr3+2e-+2Na+3NaBr,則Na+從左通過離子交換膜移向右側(cè)。當有0.1 mol Na+通過交換膜時,外電路中轉(zhuǎn)移0.1 mol電子,則X電極上生成的H2為0.05 mol。圖3

    例3人工光合作用能夠借助太陽能,用CO2和H2O制備化學原料。圖3是通過人工光合作用制備HCOOH的原理示意圖,下列說法不正確的是( )。

    A.該過程是將太陽能轉(zhuǎn)化為化學能的過程

    B.催化劑a表面發(fā)生氧化反應,有O2產(chǎn)生

    C.催化劑a附近酸性減弱,催化劑b附近酸性增強

    D.催化劑b表面的反應是CO2+2H++2e-HCOOH

    解析光合作用在將化學能轉(zhuǎn)化為電能的同時,將產(chǎn)生O2,因此該電池反應的方程式為2CO2+2H2O→2HCOOH+O2。由電子的流動方向及H+的移動方向可知,左側(cè)為負極,電極反應式為2H2O-4e-O2+4H+,右側(cè)為正極,電極反應式為2CO2+4H++4e-2HCOOH,因此催化劑a附近酸性增強。

    圖4

    例4鋰離子電池已經(jīng)成為應用最廣泛的可充電電池。某種鋰離子電池的結構示意圖如圖4,其中兩極區(qū)間的隔膜只允許Li+通過。電池充電時的總反應化學方程式為:LiCoO2Li1-xCoO2+xLi。關于該電池的推論錯誤的是( )。

    A.放電時,Li+主要從負極區(qū)通過隔膜移向正極區(qū)

    B.放電時,負極反應xLi-xe-xLi+

    C.充電時,將電能轉(zhuǎn)化為化學能

    D.充電時,負極(C)上鋰元素被氧化

    解析由題知放電時的反應為:Li1-xCoO2+xLiLiCoO2,則負極反應為xLi-xe-xLi+,正極反應為Li1-xCoO2+xe-+xLi+LiCoO2,Li+從負極區(qū)通過隔膜移向正極區(qū)。

    二、電解池中的離子交換膜

    圖5

    例5有一種節(jié)能的氯堿工業(yè)新工藝,將電解池與燃料電池相組合,相關流程如圖5所示(電極未標出),回答下列有關問題:

    (1)燃料電池中陽離子的移動方向(填“從左向右”或“從右向左”)。

    (2)a、b、c的大小關系為:。

    解析燃料電池以NaOH溶液為電解質(zhì),負極、正極的電極反應式分別為2H2-4e-+4OH-4H2O、O2+4e-+2H2O4OH-,正極區(qū)負電荷增多,則Na+通過離子交換膜從左向右移動。由于陽離子交換膜只允許陽離子通過,在負極室內(nèi)有H2O生成,導致負極室內(nèi)NaOH溶液濃度減小,即a%>b%,而正極室內(nèi)NaOH溶液濃度增大,即c%>a%,因此c%>a%>b%。在電解池中,陰極的電極反應式為2H2O+2e-H2↑+2OH-,因此Na+通過離子交換膜由陽極向陰極移動,也可判斷出a%>b%。在電解池中,由于陽離子交換膜只允許陽離子通過,從而避免陽極產(chǎn)生的Cl2與陰極產(chǎn)生的H2、NaOH發(fā)生反應,以確保安全及所得NaOH溶液的純度。

    圖6

    例6人工腎臟可采用間接電化學方法除去代謝產(chǎn)物中的尿素,原理如圖6所示。電解結束后,陰極室溶液的pH與電解前相比將;若兩極共收集到氣體13.44 L(標準狀況),則除去的尿素為g(忽略氣體的溶解)。

    解析電解時右端產(chǎn)生H2,左端生成Cl2,確定A為電源的正極,B為負極,陽極室中發(fā)生的反應依次為2Cl--2e-Cl2↑,CO(NH2)2+3Cl2+H2ON2↑+CO2↑+6HCl,陰極反應為2H2O+2e-2OH-+H2↑(或2H++2e-H2↑),由電子轉(zhuǎn)移守恒關系可知在陰、陽極上產(chǎn)生的OH-與H+的物質(zhì)的量相等,陽極室中反應產(chǎn)生的H+通過質(zhì)子交換膜進入陰極室與OH-恰好反應生成水,所以陰極室中電解前后溶液的pH不變。計算略。

    圖7

    例7以鉻酸鉀為原料,電化學法制備重鉻酸鉀的實驗裝置示意圖如圖7,下列說法不正確的是( )。

    A.在陰極室,發(fā)生的電極反應為:2H2O+2e-2OH-+H2↑

    B.在陽極室,通電后溶液逐漸由黃色變?yōu)槌壬?,是因為陽極區(qū)H+濃度增大,使平衡2CrO2-4+2H+Cr2O2-7+H2O向右移動

    C.該制備過程中總反應的化學方程式為:4K2CrO4+4H2O2K2Cr2O7+4KOH+2H2↑+O2↑

    D.測定陽極液中K和Cr的含量,若K與Cr的物質(zhì)的量之比(n(K)/n(Cr))為d,則此時鉻酸鉀的轉(zhuǎn)化率為1-d/2

    解析陰極反應為4H2O+4e-4OH-+2H2↑,陽極反應為2H2O-4e-4H++O2↑,溶液中的陽離子通過交換膜由陰極室進入陽極室。在陽極室由于H+濃度增大,使平衡2CrO2-4+2H+Cr2O2-7+H2O右移,從而得到K2Cr2O7。由電子轉(zhuǎn)移守恒關系及電荷守恒關系可知,每有2 mol K2CrO4反應或1 mol K2Cr2O7生成時,將有2 mol K+由陰極室進入陽極室。故設最初陽極室中的K2CrO4為1 mol,轉(zhuǎn)化的K2CrO4為

    x mol,則陽極室n(K)=(2-x)mol,n(K)/n(Cr)=(2-x)mol/1 mol=d,計算出K2CrO4的轉(zhuǎn)化率為:2-d1×100%。

    例8電解裝置如圖所示,電解槽內(nèi)裝有KI及淀粉溶液,中間用陰離子交換膜隔開。在一定的電壓下通電,發(fā)現(xiàn)左側(cè)溶液變藍色,一段時間后,藍色逐漸變淺(已知:3I2+6OH-IO-3+5I-+3H2O)。下列說法不正確的是( )。

    A.右側(cè)發(fā)生的電極方程式:2H2O+2e-H2↑+2OH-

    B.電解結束時,右側(cè)溶液中含有IO-3

    C.電解槽內(nèi)發(fā)生反應的總化學方程式:KI+3H2OKIO3+3H2↑

    D.如果用陽離子交換膜代替陰離子交換膜,電解槽內(nèi)發(fā)生的總化學方程式不變

    解析左側(cè)先變藍的原因是由于2I--2e-I2,遇淀粉呈現(xiàn)藍色。右側(cè)發(fā)生反應為2H2O+2e-H2↑+2OH-,因此OH-能夠通過陰離子交換膜進入左側(cè),發(fā)生反應3I2+6OH-IO-3+5I-+3H2O,從而得到KIO3,而IO-3又可以通過陰離子交換膜進入右側(cè)。若使用陽離子交換膜,則在兩電極產(chǎn)生的I2與OH-因不能接觸而不反應。此時的總反應方程式為2KI+2H2OI2+3H2↑+2KOH。

    (收稿日期:2014-12-10)

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