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    難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點(diǎn)探究

    2015-05-29 07:26:47王韻超
    中學(xué)化學(xué) 2015年4期
    關(guān)鍵詞:溶度積飽和溶液選項(xiàng)

    王韻超

    難溶電解質(zhì)的溶解平衡是中學(xué)化學(xué)基本理論中的重要組成部分,也是學(xué)生在學(xué)習(xí)中感覺(jué)比較難理解的內(nèi)容,更是近幾年高考命題的??純?nèi)容,為了更好的學(xué)習(xí)這一部分內(nèi)容,下面將其常見(jiàn)考點(diǎn)總結(jié)如下。

    1.沉淀溶解平衡

    (1)沉淀溶解平衡的概念:在一定溫度下,當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí),溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。

    (2)溶解平衡的建立:

    ①v溶解>v沉淀,固體溶解;

    ②v溶解=v沉淀,溶解平衡;

    ③v溶解

    例1下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是( )。

    A.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溶液中各離子濃度相等

    B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等

    C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變

    D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解

    解析反應(yīng)開(kāi)始時(shí),各離子的濃度沒(méi)有必然的關(guān)系,A項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等,C項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng),D項(xiàng)不正確。

    答案:B。

    2.影響沉淀溶解平衡的因素

    (1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。

    A.25 ℃時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大

    B.25 ℃時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,c(Mg2+)增大

    C.25 ℃時(shí),Mg(OH)2固體在20 mL 0.01 mol·L-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液中的Ksp小

    D.25 ℃時(shí),在Mg(OH)2懸濁液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化為MgF2

    解析A項(xiàng)Mg(OH)2和MgF2兩者結(jié)構(gòu)相似,但Mg(OH)2的Ksp小,c(Mg2+)也小。B項(xiàng)NH+4能結(jié)合OH-,使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使c(Mg2+)增大。C項(xiàng)Ksp只受溫度影響,故Mg(OH)2固體在兩種情況下的Ksp是相等的。D項(xiàng)當(dāng)c(Mg2+)·c2(F-)>Ksp[MgF2]時(shí),就會(huì)有MgF2沉淀生成。

    答案:B。

    3.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

    (1)沉淀的生成:①調(diào)節(jié)pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,離子方程式為Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3NH+4。②沉淀劑法:如用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+

    CuS↓+2H+。

    (2)沉淀的溶解:①酸溶解法:如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+Ca2++H2O+CO2↑。②鹽溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NH+4Mg2++2NH3·H2O。

    例3在25 ℃時(shí),F(xiàn)eS的Ksp=6.3×10-18,CuS的Ksp=1.3×10-36,ZnS的Ksp=1.3×10-24。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是

    ( )。

    A.25 ℃時(shí),CuS的溶解度大于ZnS的溶解度

    B.25 ℃時(shí),飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為1.3×10

    -36 mol·L-1

    C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成

    D.除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑

    解析1 L溶液中溶解的CuS的質(zhì)量為1.3×10

    -18×96 g,同理1 L溶液中溶解的ZnS的質(zhì)量為1.3×10

    -12×97 g,所以CuS的溶解度小于ZnS的溶解度,A、B錯(cuò)誤;FeS的Ksp大于ZnS,所以C選項(xiàng)應(yīng)只有ZnS生成;D選項(xiàng)依據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化,溶度積大的FeS可以轉(zhuǎn)化為溶度積小的CuS。

    答案:D。

    4.溶度積常數(shù)及應(yīng)用

    (1)溶度積和離子積:如

    AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)

    Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-)。

    (2)Ksp的影響因素:①內(nèi)因是難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。②外因是溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。

    例4已知:Ksp(AgCl)=1.8×10

    -10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序正確的是( )。

    A.AgCl>AgI>Ag2CrO4B.AgCl>Ag2CrO4>AgI

    C.Ag2CrO4>AgCl>AgI D.Ag2CrO4>AgI>AgCl

    解析AgCl飽和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-),由Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),則c(Ag+)=Ksp(AgCl);AgI飽和溶液中,c(Ag+)=c(I-),由Ksp(AgI)=c(Ag+)·c(I-),則c(Ag+)=Ksp(AgI);Ag2CrO4飽和溶液中,c(Ag+)=2c(CrO2-4),由Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO2-4),則c(Ag+)=32Ksp(Ag2CrO4),代入數(shù)值,可以計(jì)算出三種鹽的飽和溶液中c(Ag+)大小順序?yàn)椋篈g2CrO4>AgCl>AgI,C項(xiàng)正確。

    答案:C。

    例5一定溫度下難溶電解質(zhì)AmBn在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),其平衡常數(shù)Ksp=cm(An+)×cn(Bm-),稱為難溶電解質(zhì)的溶度積。已知表1數(shù)據(jù):

    A.向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到的是藍(lán)色沉淀

    B.該溶液中c(SO2-4)∶[c(Cu2+)+c(Fe3+)]>5∶4

    C.向該溶液中加入適量氯水,調(diào)節(jié)pH到4~5后過(guò)濾,可獲得純凈的CuSO4溶液

    D.向該溶液中加入適量氨水,調(diào)節(jié)pH到9.6后過(guò)濾,將所得沉淀灼燒,可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO、Fe2O3三種固體的混合物

    解析根據(jù)表1中pH分析,加入NaOH溶液,pH增大,首先析出的是紅褐色的Fe(OH)3沉淀,A錯(cuò)誤;由于Fe3+、Fe2+、Cu2+水解,B正確;加入氯水后,F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)溶液pH到4~5,F(xiàn)e3+沉淀完全,過(guò)濾,溶液中除了有CuSO4外還有HCl與H2SO4,C錯(cuò)誤;當(dāng)pH調(diào)到9.6時(shí),陽(yáng)離子沉淀完全,加熱灼燒時(shí),F(xiàn)e(OH)2最終生成Fe2O3,無(wú)FeO生成,D錯(cuò)誤。

    答案:B。

    5.溶解平衡曲線

    溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn),均表示不飽和。如圖1所示,a點(diǎn)表示溶解未達(dá)到飽和狀態(tài);b點(diǎn)表示超出飽和狀態(tài),有沉淀析出;c點(diǎn)表示溶解正好達(dá)到飽和狀態(tài)。

    例6某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖2所示。下列說(shuō)法正確的是( )。

    提示:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO2-4(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)·c(SO2-4),稱為溶度積常數(shù)。

    A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)

    B.通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)

    C.d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成

    D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp

    解析a點(diǎn)因加入硫酸鈉,硫酸根離子濃度增大,Ba2+濃度應(yīng)減小,A錯(cuò)。B項(xiàng)中蒸發(fā)d點(diǎn)時(shí)的溶液,通過(guò)SO2-4和Ba2+濃度的增大可使溶液達(dá)到飽和,圖中指示為蒸發(fā)時(shí)只有Ba2+濃度增大而SO2-4濃度不變,錯(cuò)。C項(xiàng)中表示SO2-4和Ba2+的離子積太小,為硫酸鋇的不飽和溶液,C正確。根據(jù)溶度積常數(shù)的表達(dá)式,圖中曲線上的點(diǎn)表示在該溫度下溶度積常數(shù)與SO2-4和Ba2+的濃度積大小,曲線上的點(diǎn)為定值,故D錯(cuò)。

    答案:C。

    6.沉淀生成的順序

    (1)同類型化合物,Ksp越小越先出現(xiàn)沉淀。如:Cu(OH)2、Fe(OH)2相比Ksp[Cu(OH)2]

    例7表2是0.1 mol·L-1的部分陽(yáng)離子常溫下以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH:

    判斷下列說(shuō)法中正確的是( )。

    A.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,滴加氫氧化鈉溶液時(shí)Fe2+先產(chǎn)生沉淀

    B.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,若除去混合溶液中的Fe2+、Fe3+,可先加入稀硝酸,再加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍為3.2~4.7

    C.相同溫度下,Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]

    D.在含有Fe2+、Fe3+、Cu2+的混合溶液中,除去溶液中的Fe2+、Fe3+、可加入足量的鐵粉

    解析從三種離子開(kāi)始沉淀時(shí)的pH,可看出Fe(OH)3沉淀時(shí)對(duì)OH-濃度要求最小,所以Fe3+先產(chǎn)生沉淀,A選項(xiàng)錯(cuò);三種離子中Fe2+最后沉淀,當(dāng)需要除去Cu2+中Fe2+時(shí),可把Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)pH到Fe3+完全沉淀,pH≥3.2,而Cu2+尚不產(chǎn)生沉淀,pH<4.7,B選項(xiàng)正確;

    Cu(OH)2、Fe(OH)2是同類型化合物,由于Cu2+、Fe2+等濃度時(shí),Cu(OH)2沉淀時(shí)需OH-濃度小,所以Ksp[Cu(OH)2]

    答案:B。

    7.沉淀溶解平衡圖像題的解題策略

    (1)溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn),均表示不飽和。

    (2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。

    (3)比較溶液的Qc與Ksp的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。

    例8在某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖3所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是( )。

    A.Ksp[Fe(OH)3]

    B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)

    C.c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等

    D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和

    解析A項(xiàng),分析圖像中b、c兩點(diǎn),c(Fe3+)和c(Cu2+)相等,對(duì)應(yīng)的pH分別為1.3、4.4,根據(jù)Ksp的計(jì)算公式可得Ksp[Fe(OH)3]

    答案:B。

    例9硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖4。下列說(shuō)法正確的是( )。

    圖4A.溫度一定時(shí),Ksp(SrSO4)隨c(SO2-4)的增大而減小

    B.三個(gè)不同溫度中,313 K時(shí)Ksp(SrSO4)最大

    C.283 K時(shí),圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是飽和溶液

    D.283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到363 K后變?yōu)椴伙柡腿芤?/p>

    解析溫度一定,Ksp(SrSO4)不變,A錯(cuò)誤;由題中沉淀溶解平衡曲線可看出,313 K時(shí),

    c(Sr2+)、c(SO2-4)最大,Ksp最大,B正確;a點(diǎn)c(Sr2+)小于平衡時(shí)

    c(Sr2+),故未達(dá)到飽和,沉淀繼續(xù)溶解,C不正確;從283 K升溫到363 K要析出固體,依然為飽和溶液。

    答案:B。

    (收稿日期:2014-12-10)

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