• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    例談低熱固相化學反應

    2015-04-01 01:07吳悅周益明
    化學教學 2015年3期
    關鍵詞:中學化學教學納米材料

    吳悅+周益明

    摘要:在室溫或低于100℃的溫度下,固體與固體之間的反應稱為低熱固相化學反應。與人們早已認識的傳統(tǒng)高溫固相反應顯著不同的是,它具有節(jié)能、高效、環(huán)境友好等特點。在文獻調(diào)研的基礎上,簡單介紹了低熱固相化學反應。以中學化學教學中典型的低熱固相化學反應為例,介紹了氨態(tài)氮的檢驗、侯氏制堿法中副產(chǎn)物氯化銨的處理、葡萄糖氧化等實驗。此外,還介紹了低熱固相反應在納米材料以及鋰離子電池材料制備中的重要應用。期望此內(nèi)容可為中學化學教學提供一些有益的參考。

    關鍵詞:低熱固相反應;知識介紹;納米材料;鋰離子電池材料;中學化學教學

    文章編號:1005–6629(2015)3–0079–04 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B

    人們對氫氧化鈉溶液和硫酸銅溶液反應是再熟悉不過了,把兩溶液混合迅速產(chǎn)生淺藍色氫氧化銅沉淀,加熱該沉淀會變黑,過濾、洗滌、干燥即可得到氧化銅粉末。那么,若將氫氧化鈉固體和五水合硫酸銅(膽礬)固體混合、研磨,結果會怎樣呢?

    實驗顯示,將這兩種固體混合、研磨時,發(fā)生了不可思議的變化:立刻有黑色物質(zhì)生成!對該混合物進行X射線衍射等分析,結果顯示該黑色物質(zhì)是納米氧化銅[1]。

    這就意味著,在室溫條件下,固體氫氧化鈉和五水合硫酸銅固體不僅可以像溶液中那樣非常容易地發(fā)生反應,而且反應的產(chǎn)物與溶液相反應的產(chǎn)物是不同的,更加有魅力的是固-固相反應的產(chǎn)物是納米氧化銅。

    其實這一典型實驗中蘊藏了固相化學反應的分支領域,即低熱固相化學反應領域的許多奧秘。

    1 低熱固相化學反應

    通常,人們把在室溫或低于100℃的溫度下,固體與固體之間的反應稱為低熱固相化學反應。固相化學反應不使用溶劑,具有產(chǎn)率高、工藝過程簡單等優(yōu)點,已成為制備固體材料的有效手段之一。但長期以來,由于傳統(tǒng)的材料主要涉及一些高熔點的無機固體,如硅酸鹽、氧化物、金屬合金等,這些材料一般都具有三維網(wǎng)絡結構、原子間隙小和牢固的化學鍵等特征,通常制備反應多在高溫下進行,因而在人們的觀念中室溫及低熱溫度下的固相反應幾乎很難進行。正如美國化學家West在其《固體化學及其應用》一書中所寫的,“在室溫下經(jīng)歷一段合理時間,固體間一般并不能相互反應。欲使反應以顯著速度發(fā)生,必須將它們加熱至甚高溫度,通常是1000~1500℃”[2]。1993年,美國化學家Arthur Bellis等人編寫的《Teaching General Chemistry,A Materials Science Companion》中也指出,“很多固體合成是基于加熱固體混合物試圖獲得具有一定計量比、顆粒度和理化性質(zhì)均一的純樣品,這些反應依賴于原子或離子在固體內(nèi)或顆粒間的擴散速度。固相中擴散比氣、液相中擴散慢幾個數(shù)量級,因此,要在合理的時間內(nèi)完成反應,必須在高溫下進行”[3]??梢姡肮滔嗷瘜W反應只能在高溫下發(fā)生”這一片面認識在許多化學家的頭腦中已根深蒂固。

    根據(jù)固相化學反應發(fā)生的溫度將固相化學反應分為三類,即反應溫度低于100℃的低熱固相化學反應、反應溫度介于100~600℃之間的中熱固相化學反應以及反應溫度高于600℃的高熱固相化學反應。相對于前兩者而言,低熱固相化學反應的研究一直未受到重視,幾乎處在初始發(fā)展階段,許多工作有待進一步拓展。

    日本的Toda教授[4]和德國Kaupp教授[5]的研究表明,能在室溫或低熱溫度下進行的固相有機反應具有無污染、低能耗、高產(chǎn)率的顯著特征,在很大程度上改變了人們對有機化學傳統(tǒng)的選溶劑、低產(chǎn)率、高污染、耗時長的觀念。更加重要的是,Kaupp教授用大量的實驗事實,從有機化學反應的視角證實了固相化學反應沒有化學平衡的制約[5a]。

    20世紀80年代中期開始,南京大學的忻新泉教授及其小組[6]對室溫或低熱溫度下的固相配位化學反應進行了較系統(tǒng)的探索,提出了低熱固相化學反應中不存在化學平衡的限制[7],這與Kaupp教授有異曲同工之處。他們還探討了低熱溫度固-固反應的機理,提出并用實驗證實了固相反應的四個階段,即擴散-反應-成核-生長,每步都有可能是反應速率的決定步驟;總結了固相反應遵循的特有的規(guī)律,即低熱固相化學反應存在潛伏期、反應服從拓撲化學控制原理、反應是分步進行的。

    經(jīng)過20多年的發(fā)展,低熱固相化學反應無論在理論研究上還是在實際應用上都取得了長足的進步,尤其在合成各種功能材料中發(fā)揮了新穎而獨特的作用。

    2 在材料合成領域的應用

    2.1 應用1 納米材料合成領域

    納米材料的光、電、磁、熱、力學、機械等性能與普通材料迥然不同,因而,自20世紀90年代以來,納米材料熱節(jié)節(jié)攀升。合成納米材料有多種方法,但大多采用液相法,該法制備納米材料的工藝相對比較完善,然而很多時候由于設備投入大以及使用一些對人體有害的有機溶劑,而且只有控制的條件恰當時才能生成納米材料,因此,液相法受到一定限制。也有用氣相法合成納米材料的,該法是將大塊材料加熱使之氣化,在氣體分子或原子冷卻凝聚的過程中重新聚集成較大的納米材料,但該法能耗高,前景不被看好。

    2008年,Science期刊的新聞焦點專欄中介紹了Liu等采用固相反應法制備納米材料的所謂新方法[8],他們在室溫下將金屬鹽(如九水合硝酸鋁)與碳酸氫銨一起混合、研磨,很快生成氫氧化鋁,并釋放出CO2,之后將混合物在300℃下煅燒1h,便可得到粒子大小分布均勻的金屬氧化物(氧化鋁)納米粒子。此法引起美國同行的強烈興趣,聲稱該方法是一個通用、簡單、清潔、靈活的制備納米材料的新方法。他們還組建了Cosmas Inc.公司,力圖把室溫固相反應制備納米材料的技術商業(yè)化。

    事實上,Liu等所做的工作是重復了忻新泉教授小組十年前的工作[9],這是一個典型的利用低熱固相化學反應制備簡單金屬氧化物納米材料的方法,忻新泉教授小組還用此法高效地合成了復合氧化物、硫化物、磷酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽和多金屬含氧酸鹽等納米材料。

    2.2 應用2 鋰離子電池材料合成領域

    鋰離子電池是一種可充電電池,具有比能量高、環(huán)境污染小等優(yōu)點,已經(jīng)廣泛應用于便攜式電子產(chǎn)品如手提電話、便攜式電腦、攝像機等設備中,是現(xiàn)代高性能電池的代表。

    鋰離子電池的正極材料是鋰離子電池的研究熱點。LiCoO2、LiMn2O4、LiFePO4是目前研究最多的三種正極材料,它們的合成方法多數(shù)采用了低熱固相化學反應的工藝。例如:賈殿增[10]等將LiAc·2H2O、Mn(Ac)2·2H2O、H2C2O4·2H2O按化學計量比置于瑪瑙研缽中充分研磨1h后,放入90℃烘箱中干燥,將干燥后的固體再次研磨,分別在350℃、450℃下熱處理6h即可得到電化學性能優(yōu)良的LiMn2O4粉末。

    除了上述有關LiCoO2、LiMn2O4、LiFePO4的合成外,還有一些摻雜型的鋰鈷氧化物等,這些物質(zhì)作為鋰離子電池的正極材料往往也能提高鋰離子電池的性能,它們的合成也是采用低熱固相化學反應。例如:唐新村[11]等采用低熱固相化學反應法將0.2mol氫氧化鋰和0.2mol草酸混合,于瑪瑙研缽中研磨30min,然后加入0.16mol的醋酸鈷和0.04mol的醋酸鎳,混合研磨60min得中間體,中間體在180℃下真空干燥24h得前驅(qū)體,前驅(qū)體再在不同溫度下焙燒制得LiCo0.8Ni0.2O2粉體樣品。人們在實踐中發(fā)現(xiàn),低熱固相化學反應法合成鋰離子電池正極材料是非常有效的一個方法,它具有煅燒溫度低、時間短、顆粒均勻、形貌較規(guī)整等高溫固相反應所不具有的優(yōu)點,同時也不需要溶劑,符合環(huán)境友好的要求。

    3 中學化學中的典型實例

    3.1 實例1 氨態(tài)氮的檢測反應

    3.2 實例2 處理侯氏制堿法中的副產(chǎn)物

    著名化學家侯德榜對我國純堿行業(yè)的發(fā)展作出了重要貢獻。目前純堿的產(chǎn)量和銷量已作為一個國家工業(yè)發(fā)展水平的標準之一,但是每生產(chǎn)一噸純堿就會副產(chǎn)一噸氯化銨。有人提出[14],將氧化鈣或氫氧化鈣與氯化銨按照一定的物質(zhì)的量比加入粉碎機中,混合粉碎一定時間后將產(chǎn)物取出,分析其中殘留氯化銨的量來確定反應的轉(zhuǎn)化率。通過測定得到如下結論:

    (1)以氧化鈣或氫氧化鈣與氯化銨的固-固相反應產(chǎn)物為氨和羥基氯化鈣。

    (2)氧化鈣與氯化銨的物質(zhì)的量比為1.05:1、反應時間1h,或氫氧化鈣與氯化銨的物質(zhì)的量比為1.02:1、反應時間50min,氯化銨的分解率均達到99.5%。

    由此可見,采用低熱固相反應分解氯化銨,可以得到氨氣這樣一個重要的化工原料,具有工藝簡單、投資低、轉(zhuǎn)化率高、無污染、能耗低等優(yōu)點,解決了氯化銨作為含氮化肥使用不當造成作物燒苗現(xiàn)象等問題,同時也解決了生產(chǎn)純堿對氯化銨溶液的處理中蒸氨環(huán)節(jié)浪費大量的水資源和熱資源等問題,符合當今社會綠色化學發(fā)展要求。

    實例3 改進葡萄糖氧化的實驗

    人教版的《化學》必修2及選修5模塊的教材中涉及了葡萄糖的氧化實驗[15],其方法是將葡萄糖配成溶液,將一根銅絲放在酒精燈上加熱至變黑,迅速伸入上述溶液中,片刻后取出發(fā)現(xiàn)銅絲變回原來的紅色,整個過程實際是葡萄糖分子中的醛基變成羧基。這個實驗其實也可以采用低熱固相化學反應進行改進,方法是:將一定量的葡萄糖固體放入大試管中(加入的葡萄糖的量要保證能淹沒繞成螺旋狀的銅絲),取一根10~15cm長的銅絲,下端繞成螺旋狀,在酒精燈上灼燒至紅熱,插入大試管中,使銅絲完全浸沒在葡萄糖固體中,片刻后取出,發(fā)現(xiàn)原來已經(jīng)變黑的氧化銅同樣變?yōu)楣饬?、紅色的銅,現(xiàn)象非常明顯。此改進的優(yōu)點在于不使用溶劑,節(jié)約了水資源,同時這個實驗更能激發(fā)起學生對教材實驗進行再探究的濃厚興趣。

    4 結束語

    低熱固相化學反應與人們早已認識的傳統(tǒng)高溫固相反應有顯著的不同,它具有節(jié)能、高效、環(huán)境友好等顯著特點,符合時代可持續(xù)發(fā)展的要求,受到了人們越來越多的關注。在中學化學教學過程中開發(fā)一些有意義的關于低熱固相化學反應的實驗,有助于提升學生的思維能力和化學學習興趣,同時教師也能提高課堂演示實驗的效果,可謂一舉兩得。不過,事物都是矛盾的統(tǒng)一體,低熱固相化學反應也不例外,尚有不少問題有待進一步解決,如不少低熱固相化學反應的機理尚不明確,有待人們進一步研究;又如,如何設計合適的反應裝置,使該法用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn);再如,那就是必須謹記低熱固相化學反應具有潛伏期,過了潛伏期后反應的狀況一定要在可掌控的范圍內(nèi),隨意將高氯酸鹽或含硝基的化合物尤其是硝基苯酚等與其它物質(zhì)研磨時是會發(fā)生安全事故的。

    參考文獻:

    [1]賈殿贈,楊立新,夏熙.銅(Ⅱ)化合物與NaOH室溫條件下固-固相化學反應的XRD研究[J].化學通報,1997,4:51.

    [2] West A R. Solid state chemistry and its applications[M]. New York: John Wiley & Sons, 1984.

    [3] Bellis A. Teaching general chemistry, a materials science companion [M]. Washington DC : American Chemical Society, 1993.

    [4] Toda F. Solid state organic chemistry: efficient reactions, remarkable yields and stereo selectivity [J]. Acc Chem Res,1995,28(12):480.

    [5](a)Kaupp G. Organic solid-state reactions with 100% yield [J]. Top Curr Chem,2005,254:95.

    (b)Kaupp G, Boy J, Schmeyers J. Quantitative solidstate reactions of amines with carbonyl compounds and isothiocyanates [J]. Tetrahedron,2000,56(36):6899.

    (c)Kaupp G, Schmeyers J and Boy J. Waste-free solidstate syntheses with quantitative yield [J]. Chemosphere,2001,43(1):55.

    [6]忻新泉,周益明,牛云垠.低熱固相化學反應[M].北京:高等教育出版社,2010.

    [7]忻新泉,鄭麗敏.室溫和低熱溫度固-固相反應合成化學[J].大學化學,1994,9(6):1.

    [8] Service R F. Resipe for nanoparticles [J]. Science,2008,320,(6):1584.

    [9](a)賈殿贈,俞建群,夏熙.一步室溫固相化學反應法合成CuO納米粉體[J].科學通報,1998,43(2):172.

    (b)Ye X R, Jia D Z, Xin X Q, et. al. One step solid state reactions at ambient temperature- a novel approach to nanocrystal syntheses [J]. Adv. Mater.,1999,11(11):941.

    (c)賈殿贈,俞建群,忻新泉.一種固相反應制備納米材料的方法[P].中國發(fā)明專利,專利號:ZL 98111231.5,2001.

    [10]黃玉代,李娟,賈殿贈.鋰離子電池正極材料LiMn2O4的低熱固相合成與性能表征[J].無機化學學報,2004,7(20):837.

    [10]唐新村,何莉萍,陳宗璋等.低熱固相反應法在多元金屬復合氧化物合成中的應用——鋰離子電池正極材料LiCo0.8Ni0.2O2的合成、結構和電化學性能的研究[J].無機化學學報,2002,18(6):591.

    [12]北京師范大學等.無機化學(下)(第4版)[M].北京:高等教育出版社,2003.

    [13]九年級化學教科書(下)[M].北京:人民教育出版社,2012.

    [14]劉潤靜,趙曉鳳.氯化銨固相分解法生產(chǎn)氨新工藝的研究[J].純堿工業(yè),2012,(3):3.

    [15]普通高中課程標準實驗教科書化學(必修2、選修5)[M].北京:人民教育出版社,2004.

    猜你喜歡
    中學化學教學納米材料
    納米材料在水基鉆井液中的應用
    復合納米材料Cu2O@Au對水體中羅丹明B的檢測應用研究
    原來納米是一種長度單位
    試析新課改背景下中學化學探究式教學模式
    淺談多媒體技術在中學化學教學中的應用
    例談巧用數(shù)學方法速解化學問題
    對教學中幾個疑問的探討與思考
    美國研制新型納米防彈材料
    點擊科學
    納米材料的摩擦機理
    一区二区三区四区激情视频 | 午夜福利高清视频| eeuss影院久久| 国产精品日韩av在线免费观看| 97热精品久久久久久| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲精品456在线播放app| 国产精品电影一区二区三区| 天天一区二区日本电影三级| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美性猛交黑人性爽| 国产亚洲精品久久久com| 晚上一个人看的免费电影| 免费观看精品视频网站| 久久热精品热| 九色成人免费人妻av| 禁无遮挡网站| av在线老鸭窝| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲欧美清纯卡通| 国产色婷婷99| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲最大成人av| 亚洲最大成人手机在线| 欧美一级a爱片免费观看看| 在线观看免费视频日本深夜| 日本 av在线| av在线播放精品| 成人二区视频| 伦理电影大哥的女人| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 简卡轻食公司| 日韩成人伦理影院| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲内射少妇av| 最近在线观看免费完整版| 国产高清三级在线| 亚洲成人久久性| 天堂动漫精品| 1024手机看黄色片| 国产精品人妻久久久久久| 12—13女人毛片做爰片一| 国产精品人妻久久久影院| 国产成人影院久久av| 直男gayav资源| 精品福利观看| 99在线视频只有这里精品首页| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 在线观看66精品国产| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 岛国在线免费视频观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲真实伦在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 日本黄色片子视频| 久久久久久久久久成人| avwww免费| 色播亚洲综合网| 成人亚洲精品av一区二区| 日韩国内少妇激情av| 美女免费视频网站| а√天堂www在线а√下载| 久久草成人影院| 日韩国内少妇激情av| 搡老岳熟女国产| 日本a在线网址| 国产精品久久久久久久久免| 大香蕉久久网| 在线免费观看的www视频| 春色校园在线视频观看| 日韩一区二区视频免费看| 精品人妻偷拍中文字幕| 免费看美女性在线毛片视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 看十八女毛片水多多多| 国产高清视频在线观看网站| 99热全是精品| 国内精品一区二区在线观看| 亚州av有码| 久久久色成人| 18+在线观看网站| 国产男靠女视频免费网站| 欧美一区二区亚洲| 国产久久久一区二区三区| av天堂中文字幕网| 哪里可以看免费的av片| 国产精华一区二区三区| 亚洲三级黄色毛片| 最好的美女福利视频网| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 级片在线观看| 午夜福利高清视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产91av在线免费观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产黄a三级三级三级人| 国产美女午夜福利| 看免费成人av毛片| avwww免费| 97热精品久久久久久| 亚洲人成网站高清观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产精品日韩av在线免费观看| 免费在线观看成人毛片| 看十八女毛片水多多多| 欧美精品国产亚洲| 日本黄色片子视频| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 在线观看一区二区三区| 国产精华一区二区三区| 日韩成人伦理影院| 国产一区二区在线观看日韩| 久久午夜福利片| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 中国国产av一级| 久久久国产成人精品二区| 黄色配什么色好看| 精品乱码久久久久久99久播| 韩国av在线不卡| 免费看光身美女| 成人国产麻豆网| 亚洲va在线va天堂va国产| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日韩一本色道免费dvd| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 少妇人妻精品综合一区二区 | 网址你懂的国产日韩在线| 99热网站在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 欧美日韩国产亚洲二区| 美女黄网站色视频| 欧美丝袜亚洲另类| 国产精品1区2区在线观看.| 美女黄网站色视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 精品一区二区三区视频在线观看免费| АⅤ资源中文在线天堂| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 伦精品一区二区三区| 国产不卡一卡二| 99riav亚洲国产免费| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲真实伦在线观看| 69av精品久久久久久| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 精品久久久噜噜| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 干丝袜人妻中文字幕| 欧美不卡视频在线免费观看| 精品久久久久久久久av| 亚洲美女搞黄在线观看 | aaaaa片日本免费| 内射极品少妇av片p| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品欧美国产一区二区三| 青春草视频在线免费观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 99国产精品一区二区蜜桃av| 99热这里只有是精品50| 免费看a级黄色片| 免费人成视频x8x8入口观看| 老女人水多毛片| 久久久久久九九精品二区国产| 一级毛片久久久久久久久女| 黄色欧美视频在线观看| 美女大奶头视频| 一级毛片我不卡| 99久久精品一区二区三区| 精品人妻视频免费看| 成人无遮挡网站| 日韩一区二区视频免费看| 精华霜和精华液先用哪个| 99riav亚洲国产免费| 国产在线男女| 国产精品久久久久久精品电影| 最近在线观看免费完整版| 亚洲性久久影院| 99热网站在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲国产欧美人成| 欧美高清性xxxxhd video| 麻豆久久精品国产亚洲av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲图色成人| 国产男靠女视频免费网站| 午夜福利在线观看吧| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲精品日韩av片在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 国产高清不卡午夜福利| 天美传媒精品一区二区| 日韩一区二区视频免费看| 国产一区二区在线观看日韩| 三级毛片av免费| 免费无遮挡裸体视频| 久久精品影院6| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产视频一区二区在线看| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲美女搞黄在线观看 | 成熟少妇高潮喷水视频| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产高清激情床上av| 乱系列少妇在线播放| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品精品国产色婷婷| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 午夜福利视频1000在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲av成人av| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成人无遮挡网站| 日韩成人伦理影院| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲人成网站在线播| 欧美一区二区精品小视频在线| av在线播放精品| 国产精品电影一区二区三区| 色吧在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美又色又爽又黄视频| 日本欧美国产在线视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| www日本黄色视频网| 能在线免费观看的黄片| 国产高清不卡午夜福利| 观看美女的网站| 国产成人a区在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 麻豆国产av国片精品| 亚洲色图av天堂| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲成人中文字幕在线播放| 精品无人区乱码1区二区| 国产老妇女一区| av在线天堂中文字幕| 老女人水多毛片| 美女免费视频网站| 最新在线观看一区二区三区| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产淫片久久久久久久久| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 色视频www国产| 在线天堂最新版资源| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲人成网站高清观看| 91麻豆精品激情在线观看国产| 女人被狂操c到高潮| 成人av一区二区三区在线看| 99久久精品国产国产毛片| 欧美激情久久久久久爽电影| 午夜亚洲福利在线播放| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲精品色激情综合| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲自拍偷在线| 老司机影院成人| 国产黄片美女视频| 乱人视频在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 久久久久久久久大av| 免费看日本二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品久久久久久av不卡| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 成人av在线播放网站| 国产高清不卡午夜福利| 嫩草影院入口| 成年版毛片免费区| 69av精品久久久久久| 日韩成人伦理影院| 中文字幕熟女人妻在线| 麻豆一二三区av精品| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲自拍偷在线| 一进一出抽搐动态| 国产高清视频在线播放一区| 日本欧美国产在线视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 嫩草影院入口| 国产精品1区2区在线观看.| 一个人免费在线观看电影| 国产在线男女| 国产精品日韩av在线免费观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 丰满人妻一区二区三区视频av| 免费看av在线观看网站| 国产熟女欧美一区二区| 有码 亚洲区| 欧美成人精品欧美一级黄| 一个人看的www免费观看视频| 少妇的逼好多水| 欧美色欧美亚洲另类二区| 欧美日韩综合久久久久久| 九九热线精品视视频播放| 亚洲国产精品久久男人天堂| 日韩一本色道免费dvd| 色播亚洲综合网| 美女被艹到高潮喷水动态| 日本色播在线视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 成人美女网站在线观看视频| 一区二区三区高清视频在线| 露出奶头的视频| 晚上一个人看的免费电影| 国产老妇女一区| 床上黄色一级片| 国产亚洲欧美98| 精品福利观看| 亚洲熟妇熟女久久| 99热这里只有是精品在线观看| h日本视频在线播放| 亚洲自偷自拍三级| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 日韩高清综合在线| a级一级毛片免费在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 国模一区二区三区四区视频| 国产综合懂色| 久久久午夜欧美精品| 精品一区二区三区视频在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产精品嫩草影院av在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 午夜福利在线观看吧| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 欧美另类亚洲清纯唯美| 一级a爱片免费观看的视频| 国产69精品久久久久777片| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲最大成人av| 人人妻人人看人人澡| 精品久久国产蜜桃| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 丰满乱子伦码专区| 中国美白少妇内射xxxbb| 淫秽高清视频在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 最近中文字幕高清免费大全6| 搞女人的毛片| 岛国在线免费视频观看| h日本视频在线播放| av卡一久久| 国产精品99久久久久久久久| а√天堂www在线а√下载| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 女的被弄到高潮叫床怎么办| 一区福利在线观看| 亚洲第一电影网av| 美女黄网站色视频| 免费观看精品视频网站| 久久久久久久午夜电影| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 一个人免费在线观看电影| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 免费看美女性在线毛片视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 岛国在线免费视频观看| 国语自产精品视频在线第100页| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 如何舔出高潮| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品一区二区免费欧美| 国产成年人精品一区二区| 久久久久精品国产欧美久久久| www.色视频.com| 日本三级黄在线观看| 99久久精品热视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产高清视频在线观看网站| 午夜视频国产福利| av在线天堂中文字幕| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲最大成人中文| videossex国产| 九九在线视频观看精品| 亚洲性久久影院| 一个人免费在线观看电影| 看免费成人av毛片| 在线观看午夜福利视频| 色哟哟哟哟哟哟| 国产人妻一区二区三区在| 男女啪啪激烈高潮av片| 干丝袜人妻中文字幕| 欧美日韩精品成人综合77777| 色av中文字幕| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产综合懂色| 色哟哟·www| 亚洲中文日韩欧美视频| 一夜夜www| 伦理电影大哥的女人| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲国产精品成人久久小说 | 露出奶头的视频| 亚洲,欧美,日韩| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产精品国产高清国产av| 亚洲高清免费不卡视频| 色哟哟哟哟哟哟| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲人成网站在线播| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 久久久久久久久久成人| 午夜福利在线观看吧| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲最大成人手机在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 成年女人毛片免费观看观看9| 精品国产三级普通话版| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久久精品94久久精品| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品久久视频播放| 91久久精品电影网| 桃色一区二区三区在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产精品久久电影中文字幕| 黑人高潮一二区| 午夜视频国产福利| 岛国在线免费视频观看| 97碰自拍视频| 久久久国产成人精品二区| 男人舔女人下体高潮全视频| 极品教师在线视频| 深夜a级毛片| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 五月伊人婷婷丁香| 色av中文字幕| 久久精品国产自在天天线| 欧美成人免费av一区二区三区| 香蕉av资源在线| 99热精品在线国产| 我要搜黄色片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 午夜老司机福利剧场| 国产高清视频在线播放一区| 夜夜夜夜夜久久久久| 精品国产三级普通话版| 国产探花在线观看一区二区| 在线观看美女被高潮喷水网站| h日本视频在线播放| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美另类亚洲清纯唯美| 波多野结衣高清作品| 久久亚洲国产成人精品v| 卡戴珊不雅视频在线播放| 波野结衣二区三区在线| 简卡轻食公司| 婷婷色综合大香蕉| 久久久精品大字幕| 日韩欧美免费精品| 国产视频一区二区在线看| 国产美女午夜福利| 色噜噜av男人的天堂激情| 精品久久久久久久久久免费视频| 有码 亚洲区| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产精华一区二区三区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久精品综合一区二区三区| 日韩精品中文字幕看吧| 国产欧美日韩一区二区精品| 成人三级黄色视频| 亚洲人成网站高清观看| 我要搜黄色片| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 久久午夜亚洲精品久久| 午夜福利18| 乱码一卡2卡4卡精品| 成人特级av手机在线观看| 黄色配什么色好看| 精品一区二区三区视频在线| av国产免费在线观看| 亚洲av成人精品一区久久| 俄罗斯特黄特色一大片| 在线观看66精品国产| 亚洲人与动物交配视频| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲七黄色美女视频| 永久网站在线| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲av美国av| 伦精品一区二区三区| 午夜免费激情av| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产精品永久免费网站| or卡值多少钱| 成人亚洲欧美一区二区av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 精品久久久久久久久av| 久久久久国产网址| 精品一区二区三区视频在线| www日本黄色视频网| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 观看美女的网站| 日本-黄色视频高清免费观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 香蕉av资源在线| 91在线观看av| 最近手机中文字幕大全| 亚洲自拍偷在线| 国产精品一区二区免费欧美| 国产黄色小视频在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费看av在线观看网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 天天一区二区日本电影三级| 国产片特级美女逼逼视频| 日韩中字成人| av专区在线播放| 欧美在线一区亚洲| 久久热精品热| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| or卡值多少钱| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 成人性生交大片免费视频hd| 一区福利在线观看| 成人精品一区二区免费| 性插视频无遮挡在线免费观看| 男人舔奶头视频| av黄色大香蕉| 偷拍熟女少妇极品色| 精品熟女少妇av免费看| 如何舔出高潮| 亚洲国产欧美人成| 成人亚洲欧美一区二区av| 99热这里只有是精品在线观看| 99热只有精品国产| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲欧美日韩高清专用| 午夜a级毛片| 人人妻人人看人人澡| 国产成人影院久久av| 日韩欧美精品v在线| 亚洲三级黄色毛片| 天天躁日日操中文字幕| 国产男靠女视频免费网站| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产高清有码在线观看视频| 欧美一区二区精品小视频在线| 别揉我奶头 嗯啊视频| 久久久精品欧美日韩精品| 日本黄色视频三级网站网址| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲国产欧美人成| 在线观看免费视频日本深夜| 久久久国产成人精品二区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 麻豆乱淫一区二区| 99热只有精品国产| 黄色一级大片看看| 99热全是精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 少妇熟女aⅴ在线视频| 最近的中文字幕免费完整| 久久中文看片网| 日本熟妇午夜| 成人性生交大片免费视频hd| 精品一区二区免费观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲av.av天堂| 搞女人的毛片| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产中年淑女户外野战色| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 久久精品国产清高在天天线| 欧美人与善性xxx| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品久久久久久精品电影| 一个人看视频在线观看www免费| 免费大片18禁| 日韩欧美 国产精品| 日本在线视频免费播放| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 日本免费一区二区三区高清不卡|