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    新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15對(duì)U(VI)的吸附機(jī)理

    2015-03-26 15:14:44彭國文肖方竹丁德馨張志軍王曉亮楊錦然
    中國有色金屬學(xué)報(bào) 2015年11期
    關(guān)鍵詞:鈾酰氧化硅功能化

    彭國文,肖方竹,丁德馨,張志軍,胡 南,王曉亮,周 歸,黃 紅,楊錦然

    (1.南華大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,衡陽 421001;2.南華大學(xué) 鈾礦冶生物技術(shù)國防重點(diǎn)學(xué)科實(shí)驗(yàn)室,衡陽 421001;3.中南大學(xué) 資源與安全工程學(xué)院,長(zhǎng)沙 410083;4.南華大學(xué) 船山學(xué)院,衡陽 421001)

    核能作為一種清潔、環(huán)保和安全的能源,在世界各國倡導(dǎo)節(jié)能減排的大背景下凸顯其使用優(yōu)勢(shì)[1]。鈾作為重要的核燃料,在開采和利用過程中會(huì)產(chǎn)生大量的含鈾廢水。這些廢水不僅具有放射性,還有很強(qiáng)的化學(xué)毒性,若不妥善處理,將會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康造成潛在危害。因此,必須加強(qiáng)對(duì)含鈾廢水的處理[2-3]。吸附法具有操作簡(jiǎn)單、鈾去除率高且經(jīng)濟(jì)高效等優(yōu)點(diǎn),因而被認(rèn)為是目前處理含鈾廢水的最佳方法。其中,選擇合適的吸附劑是其研究的關(guān)鍵[4]。但現(xiàn)有的吸附劑存在吸附量低、吸附速率慢和選擇性吸附效果不強(qiáng)等缺點(diǎn),因此,尋找新型功能化吸附劑具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義[5]。

    介孔氧化硅材料具有比表面積大、吸附能力強(qiáng)和良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,并且具有耐酸和耐輻照等特點(diǎn),近年來已有很多學(xué)者將其應(yīng)用于放射性廢水處理,并取得較好的研究成果[6-8]。然而,介孔二氧化硅材料本身并不具有活性中心,從而使其在放射性廢水處理應(yīng)用中受到很大的限制[9]。為了擴(kuò)展介孔二氧化硅材料的應(yīng)用范圍,將其更加有效地應(yīng)用于放射性廢水處理,可以通過引入金屬原子及其氧化物、或有機(jī)官能團(tuán)對(duì)其表面進(jìn)行功能化改性,使其具有特殊功能。

    本文作者首先以啤酒酵母菌為生物大孔模板,以三嵌段聚合物P123為介孔相模板,制備合成介孔氧化硅SBA-15。再以Fe3O4為鐵源,以二乙基磷酰乙基三乙氧基硅烷(PTS)和氨丙基三乙氧基硅烷(APS)為有機(jī)改性基團(tuán),采用后嫁接法使其對(duì)介孔氧化硅SBA-15進(jìn)行功能化改性,得到新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15,研究了溶液pH值、反應(yīng)時(shí)間、鈾初始濃度和溫度等因素對(duì)其吸附鈾的影響,并分析該吸附劑對(duì)鈾的吸附性能和機(jī)理。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要試劑與儀器

    主要試劑:啤酒酵母菌(采自于燕京啤酒衡陽分公司,經(jīng)預(yù)處理后儲(chǔ)存?zhèn)溆?。三嵌段聚合物(P123)、正硅酸乙酯(TEOS)、二乙基磷酰乙基三乙氧基硅烷(PTS)、氨丙基三乙氧基硅烷(APS)均為化學(xué)純。鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液采用文獻(xiàn)[10]方法配制,再根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要稀釋成對(duì)應(yīng)濃度。其他試劑均為分析純。

    主要儀器:掃描電子顯微鏡(Hitachi S-4800型);X射線衍射儀(Rigaku/max-RA型);比表面吸附儀(BET Rise-1030 型)。

    1.2 新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15的制備

    1.2.1 介孔氧化硅SBA-15的合成

    稱取30 g所采集的啤酒酵母廢棄菌絲體,經(jīng)過80℃高溫滅菌100 min后,使用蒸餾水和無水乙醇清洗3次,將所得啤酒酵母菌菌體分散在裝有100 mL蒸餾水的燒杯中。然后將10 mL質(zhì)量濃度為35% 濃鹽酸加入燒杯中,并向其中加入1.5 g P123,在30℃恒溫水浴下磁力攪拌直至P123完全溶解于鹽酸溶液中,隨后往其中加入6.5 g正硅酸乙酯,在45℃恒溫水浴下繼續(xù)磁力攪拌1.5 h,此時(shí)燒杯出現(xiàn)了大量的乳白色沉淀。然后將燒杯放入30℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱中繼續(xù)反應(yīng)12 h。再將懸浮液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中反應(yīng)2.0 h,隨后在60℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱中繼續(xù)老化48 h。取出后減壓過濾,使用蒸餾水和無水乙醇將所得到的沉淀各洗滌3次,將乳白色沉淀在60℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱中繼續(xù)干燥15 h,然后將干燥后得到的乳白色粉末置于540℃的馬弗爐中焙燒6.0 h,去除模板即得到介孔氧化硅SBA-15。

    1.2.2 介孔氧化硅SBA-15的功能化改性

    將0.9 g上述合成的SBA-15懸浮于90 mL甲苯溶液中,將0.21 g按照文獻(xiàn)[3]方法制備的納米Fe3O4粒子放入三口燒瓶中,加入乙醇進(jìn)行超聲分散,隨后將SBA-15懸浮液和28 mL濃鹽酸加入三口燒瓶中,充分?jǐn)嚢?.0 h。再將0.985 g DPTS和0.663 g APS先后迅速加入到上述溶液中,加熱至120℃使甲苯溶液回流6 h,冷卻至室溫,減壓過濾,用蒸餾水和無水乙醇將沉淀洗滌各3次,在60℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱中烘干12 h,得到新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15。

    新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15的合成路線如圖1所示。

    圖1 G-PA-SBA-15的合成路線Fig.1 Synthetic route of G-PA-SBA-15

    1.3 樣品表征

    采用SEM在加速電壓為10.0 kV下觀察介孔氧化硅SBA-15和新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15的形貌。在X射線衍射儀上做了粉末X射線衍射,輻射源為Cu Kα,電壓為40 kV,電流為20 mA,掃描的2θ范圍為 1°~6°,掃描速率為 0.6(°)/min。采用比表面吸附儀對(duì)樣品的比表面積和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。

    1.4 吸附實(shí)驗(yàn)

    在一系列錐形瓶中,分別加入5.0 mg吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15以及50 mL不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液置于150 mL圓底燒瓶中,使用濃度為0.1 mol/L的HCl或NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH值,在室溫下磁力攪拌3.0 h,待吸附反應(yīng)完成后,使用10000 r/min的離心機(jī)進(jìn)行分離10 min,取上清液并采用三氯化鈦還原/釩酸銨氧化滴定法測(cè)定鈾的剩余濃度,并根據(jù)吸附前后溶液中鈾的濃度計(jì)算吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的單位吸附量q(mg/g)。

    吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的單位吸附量q按照式(1)計(jì)算:

    式中:q為單位吸附量,mg/g;c0為吸附前鈾的質(zhì)量濃度,mg/L;ce為吸附平衡時(shí)鈾的質(zhì)量濃度,mg/L;V為吸附液的體積,L;m為吸附劑的質(zhì)量,g。

    圖2SBA-15和G-PA-SBA-15的SEM像Fig.2 SEM images of SBA-15(a)and G-PA-SBA-15(b)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 吸附劑的表征

    2.1.1 掃描電鏡分析

    圖2所示為SBA-15和G-PA-SBA-15經(jīng)過掃描電鏡進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征的結(jié)果。從圖2(a)中可以分析發(fā)現(xiàn),SBA-15是由棒狀納米粒子組成的,而且橫截面為規(guī)則的六邊形,SBA-15粒子的平均尺度約為200 nm。

    從圖2(b)可看出,介孔氧化硅SBA-15經(jīng)過納米Fe3O4粒子磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后得到的新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15以300~350 nm的直徑均勻分布,表面凹凸不平,具有較多的孔隙,為吸附鈾提供了較大的表面積和更多的吸附位點(diǎn),這為高效選擇性吸附分離鈾酰離子創(chuàng)造了較好的條件。

    2.1.2 X射線粉末衍射分析

    圖3(a)所示為介孔氧化硅SBA-15的 XRD譜。從圖 3(a)可以看出 SBA-15 在 0°~2.0°小角范圍內(nèi)(100)、(110)、(200)面具有3個(gè)較強(qiáng)的衍射峰,這說明介孔氧化硅SBA-15具有典型的一維六方孔道結(jié)構(gòu)。

    圖3(b)所示為新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15的XRD譜,由圖3(b)可知G-PA-SBA-15具有和 SBA-15相似一維六方孔道結(jié)構(gòu)的特征衍射峰。這說明介孔氧化硅SBA-15經(jīng)過納米Fe3O4粒子磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后,沒有改變SBA-15的一維六方孔道結(jié)構(gòu)。對(duì)比G-PA-SBA-15和SBA-15可以發(fā)現(xiàn),在 1.5°~2°之間G-PA-SBA-15的峰型明顯變?nèi)?,?qiáng)度在磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后有所降低,這主要是SBA-15由于磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后孔道中填入了有機(jī)物和鐵的氧化物,因此導(dǎo)致了峰強(qiáng)度的降低。這也間接說明SBA-15已經(jīng)成功的進(jìn)行了納米Fe3O4粒子磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性。

    圖3SBA-15和G-PA-SBA-15的XRD譜Fig.3 XRD patterns of SBA-15(a)and G-PA-SBA-15(b)

    2.1.3 孔結(jié)構(gòu)分析

    采用BET分析法對(duì)SBA-15和G-PA-SBA-15的孔結(jié)構(gòu)和比表面積進(jìn)行分析,樣品在150℃下經(jīng)脫氣處理后進(jìn)行氮?dú)馕?,表面積測(cè)定采用BET模式,孔徑分布采用BJH模式進(jìn)行分析。結(jié)果如表1所列,G-PA-SBA-15的比表面積為599.85 m2/g,孔容為0.63251 cm3/g。與SBA-15相比,G-PA-SBA-15的比表面積有所減少,但是孔容明顯增大。因此,G-PA-SBA-15對(duì)鈾的有效吸附位點(diǎn)多于SBA-15的。

    表1 樣品的比表面積和孔容Table 1 Surface area(SBET)and specific pore size(B)of adsorbents

    2.2 pH值對(duì)鈾的吸附效果的影響

    溶液 pH是影響吸附的一個(gè)重要的因素,它不僅可以改變吸附劑表面的荷電狀態(tài),而且還可以影響金屬的形態(tài)和金屬離子與吸附劑的結(jié)合位點(diǎn)。圖4所示為溶液pH值對(duì)鈾的單位吸附量的影響曲線。

    圖4 溶液pH值對(duì)鈾的單位吸附量的影響Fig.4 Effect of pH on uranium adsorption efficiency by G-PA-SBA-15 and SBA-15

    由圖4可知,溶液的pH對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15吸附鈾均有很大的影響,當(dāng)溶液pH在1.0~3.0時(shí),吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的吸附量隨著溶液pH值的上升而緩慢增長(zhǎng)。這是由于在溶液pH值較低時(shí)(pH<3.0),接枝在SBA-15表面上的磷酯和氨基功能團(tuán)被質(zhì)子化,從而形成—(H5C2O)P=OH+和—NH2H+等帶正電的離子,與此時(shí)在鈾溶液存在的帶正電荷的產(chǎn)生靜電排斥,導(dǎo)致吸附劑吸附鈾效果不明顯,單位吸附量增量較小。另一方面,溶液pH值較低時(shí)H+離子與競(jìng)爭(zhēng)吸附位點(diǎn),即競(jìng)爭(zhēng)吸附劑表面上的一定有限量的吸附位點(diǎn),這也將影響吸附劑對(duì)鈾的吸附效果。

    當(dāng)pH值大于3.0后,吸附劑G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附量隨著pH的上升而呈線性增長(zhǎng),吸附性能明顯優(yōu)于SBA-15的。這是由于隨著溶液pH值的增大,G-PA-SBA-15表面上的磷酯和氨基功能基團(tuán)卻發(fā)生去質(zhì)子化,從而帶上負(fù)電性。盡管鈾在高pH值的溶液中發(fā)生水解作用,但是溶液pH值在3.0~6.0時(shí),鈾仍然以帶正電荷的離子UO2(OH)+和((O等形式存在[11-12]。因此,吸附劑G-PA-SBA-15表面的功能團(tuán)與鈾酰離子之間的靜電排斥作用就消失了,再通過有機(jī)改性功能團(tuán)的O、N、P等原子配位作用或氫鍵作用,從而實(shí)現(xiàn)與鈾酰離子發(fā)生相互吸附作用,使G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附量有所增加。

    當(dāng)pH值超過6.0后,大量存在的OH-將與結(jié)合,導(dǎo)致發(fā)生強(qiáng)烈的水解作用,并生成大量的沉淀,使其濃度急劇下降,從而造成吸附劑對(duì)鈾的吸附量降低。同時(shí),在堿性環(huán)境中,溶液中的和均有增加,它們將與形成穩(wěn)定的配合物,也會(huì)造成吸附降低[13]。因此,吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾吸附的最佳溶液pH值均為6.0。

    2.3 吸附時(shí)間對(duì)鈾的吸附效果的影響

    為了研究吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的吸附速率,本實(shí)驗(yàn)中考察了不同的吸附時(shí)間對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15吸附鈾的單位吸附量的影響,結(jié)果如圖5所示。

    圖5 吸附時(shí)間對(duì)鈾的吸附效果的影響Fig.5 Effect of adsorption time on uranium adsorption efficiency by G-PA-SBA-15 and SBA-15

    從圖5中可看出,可將G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的吸附過程分為2個(gè)階段。第一個(gè)階段是從0到6 min,G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的吸附量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而迅猛上升,而且G-PA-SBA-15單位吸附容量明顯大于SBA-15的。這是由于G-PA-SBA-15比表面積大,其表面有大量的吸附位點(diǎn)可與鈾酰離子發(fā)生配位,從而吸附量增速較快。第二個(gè)階段是在6 min以后,此時(shí)絕大部分G-PA-SBA-15表面的吸附位點(diǎn)被鈾占據(jù),而且G-PA-SBA-15是無限延伸的長(zhǎng)程有序的內(nèi)部介孔孔道結(jié)構(gòu),鈾酰離子在孔道內(nèi)部的吸附需要經(jīng)過較長(zhǎng)時(shí)間才能到達(dá)孔道內(nèi)部,因而該過程中吸附量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而緩慢上升。并在60 min處吸附達(dá)到平衡,最大吸附量可達(dá)到274.46 mg/g。

    2.4 鈾的初始濃度對(duì)鈾的吸附的影響

    金屬離子的濃度和溶液 pH值作為溶液的主要化學(xué)狀態(tài)指標(biāo),兩者均是決定吸附劑對(duì)目標(biāo)金屬離子吸附效果的重要因素[14]。本實(shí)驗(yàn)中考察了鈾的初始濃度對(duì)鈾的單位吸附量的影響,結(jié)果如圖6所示。

    圖6 鈾初始濃度對(duì)鈾的吸附效果的影響Fig.6 Effect of uranium initial concentration on uranium adsorption efficiency by G-PA-SBA-15 and SBA-15

    從圖6中可看出,鈾的初始濃度對(duì)G-PA-SBA-15和SBA-15吸附鈾的單位吸附量有很大影響。當(dāng)鈾的初始濃度從 5 mg/L提高到 20 mg/L時(shí),G-PA-SBA-15吸附鈾的單位吸附量從93.20 mg/g增加到265.11 mg/g。但是,當(dāng)鈾的初始濃度超過20 mg/L時(shí),繼續(xù)提高其濃度,吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾的單位吸附量幾乎沒有增加。這是由于當(dāng)溶液中鈾的濃度在5~20 mg/L時(shí),G-PA-SBA-15表面基團(tuán)未達(dá)到飽和狀態(tài),對(duì)溶液中鈾的吸附無制約作用。此時(shí)吸附劑G-PA-SBA-15的投加量保持不變,當(dāng)溶液中鈾的濃度增加時(shí),吸附劑G-PA-SBA-15表面液膜和溶液本體之間產(chǎn)生了較大的濃度差,鈾酰離子向吸附劑G-PASBA-15表面移動(dòng),并不斷聚集在吸附劑表面,有利于吸附劑G-PA-SBA-15對(duì)鈾酰離子的吸附,從而增加吸附劑G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附量。當(dāng)溶液中鈾的濃度超過20 mg/L時(shí),由于吸附劑G-PA-SBA-15表面基團(tuán)基本已達(dá)飽和吸附狀態(tài),因此,G-PA-SBA-15表面的單位吸附量不會(huì)隨著鈾濃度的升高而顯著增大[15]。

    2.5 溫度對(duì)鈾的吸附的影響

    為了研究不同溫度對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15吸附鈾的影響,本實(shí)驗(yàn)考察了不同溫度對(duì)單位吸附量的影響(見圖7)。

    從圖7中可看出,在15~25℃溫度變化范圍中,隨著溫度變化,吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15對(duì)鈾的單位吸附量均隨著溫度的升高而增長(zhǎng)。但是當(dāng)溫度超過25℃后,溫度變化對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾的影響不大,單位吸附量幾乎保持不變。因此,在15~25℃溫度變化范圍中吸附劑對(duì)鈾的單位吸附量隨溫度的升高而增大,說明在該吸附過程可能為吸熱反應(yīng)。其中,15~25℃區(qū)間內(nèi)鈾的單位吸附量增加幅度大于25~95℃區(qū)間的鈾的單位吸附量增加幅度,這可能是由于溫度升高導(dǎo)致吸附劑對(duì)鈾的解吸作用增強(qiáng),導(dǎo)致溫度超過25℃后,溫度變化對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15和SBA-15吸附鈾的影響不大。

    圖7 溫度對(duì)鈾的吸附效果的影響Fig.7 Effect of temperature on uranium adsorption efficiency by G-PA-SBA-15 and SBA-15

    2.6 G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附動(dòng)力學(xué)

    本實(shí)驗(yàn)中在鈾濃度為20 mg/L、吸附劑G-PA-SBA-15的投加量為5.0 mg、溶液的pH 值為6.0的條件下,分別采用準(zhǔn)一級(jí)和準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15在15、25和35℃等溫度下吸附鈾的結(jié)果進(jìn)行擬合分析(見表2)。qe,exp為實(shí)驗(yàn)測(cè)定的最大飽和吸附量;q1,cal和q2,cal分別為擬合吸附量。

    從表2可以看出,在15、25和35℃,由準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型計(jì)算所得到的相關(guān)系數(shù)R2分別為0.9612、0.9688和0.9694,而由準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型所計(jì)算得到的相關(guān)系數(shù)R2分別為0.9913、0.9935和0.9949。結(jié)果表明:通過準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾過程的擬合,結(jié)果明顯好于準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型。另外,由準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型所求算出來的吸附量與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較為吻合。這就表明:吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾過程可以采用準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行描述。同時(shí),根據(jù)準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型建立的機(jī)理,可推測(cè)G-PA-SBA-15在吸附鈾的過程中,質(zhì)量擴(kuò)散對(duì)其吸附速率的影響基本可以忽略,這一過程主要是化學(xué)吸附過程[16]。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的主要原因是吸附劑G-PA-SBA-15表面改性的有機(jī)官能團(tuán)與鈾酰離子發(fā)生了化學(xué)吸附反應(yīng)。

    2.7 G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附等溫線

    吸附等溫線模型描述的是在一定溫度下吸附劑對(duì)重金屬離子的平衡吸附量與平衡濃度之間的變化關(guān)系。本實(shí)驗(yàn)在鈾濃度20 mg/L、吸附劑G-PA-SBA-15的投加量為5.0 mg、溶液 pH值為6.0的條件下,采用Langmuir、Freundlich和BET 3種吸附等溫線來擬合吸附劑G-PA-SBA-15分別在15、25和35℃溫度下對(duì)鈾振蕩吸附1.0 h后的等溫吸附過程,擬合結(jié)果如表3所列。

    從表3可以看出,在15、25和35℃,由Langmuir吸附等溫模型所得到的相關(guān)擬合系數(shù)R2分別為0.9237、0.9018和0.9103,由Freundlich吸附等溫模型所得到的相關(guān)擬合系數(shù)R2分別為0.8895、0.8967和0.9013。而由BET吸附等溫模型所得到的相關(guān)擬合系數(shù)R2明顯優(yōu)于前2種吸附等溫模型所得到的相關(guān)擬合系數(shù)R2,分別為0.9958、0.9982和0.9976,說明BET吸附等溫模型可以較為準(zhǔn)確地對(duì)吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾過程的進(jìn)行描述。因此,吸附劑G-PA-SBA-15的吸附行為是由于指定位點(diǎn)對(duì)鈾酰離子發(fā)生了二次吸附作用,這也符合BET吸附等溫模型。

    表2 G-PA-SBA-15對(duì)鈾的吸附動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 2 Adsorption kinetic parameters of uranium by G-PA-SBA-15

    表3 G-PA-SBA-15吸附鈾的等溫線參數(shù)Table 3 Kinetic parameters of uranium adsorption by G-PA-SBA-15

    3 結(jié)論

    1)掃描電鏡結(jié)構(gòu)表征分析表明,SBA-15橫截面呈規(guī)則的六邊形,粒子的平均長(zhǎng)度約為200 nm。SBA-15經(jīng)過磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后,所得到的新型功能化吸附劑G-PA-SBA-15以300~350 nm的直徑均勻分布、孔徑極為均一,這為高效選擇性吸附分離鈾酰離子創(chuàng)造了較好的條件。因此,G-PA-SBA-15吸附鈾的最大吸附容量高達(dá)274.46 mg/g,在第一階段吸附6 min時(shí)就接近吸附平衡點(diǎn)。

    2)經(jīng)過粉末X射線衍射結(jié)果分析,與SBA-15相比,G-PA-SBA-15仍然具有一維六方孔道結(jié)構(gòu),只是發(fā)現(xiàn)在 1.5°~2°之間G-PA-SBA-15的峰型明顯變?nèi)酰瑥?qiáng)度在磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后有所降低。這主要是由于SBA-15由于磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性后孔道中填入了有機(jī)物和鐵的氧化物,因此導(dǎo)致了峰強(qiáng)度的降低。這也間接說明SBA-15已經(jīng)成功的進(jìn)行了納米Fe3O4粒子磁性修飾和磷脂、氨基雙功能團(tuán)改性。

    3)G-PA-SBA-15吸附鈾達(dá)到最大吸附量時(shí)的pH值為6.0,反應(yīng)時(shí)間為1.0 h,鈾的初始濃度為20 mg/L,吸附反應(yīng)溫度為25℃。

    4)G-PA-SBA-15吸附鈾的動(dòng)力學(xué)研究表明,G-PA-SBA-15吸附鈾過程可以采用準(zhǔn)二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行描述,這可推測(cè)G-PA-SBA-15吸附鈾的過程主要是化學(xué)吸附過程。

    5)吸附劑G-PA-SBA-15吸附鈾的行為符合BET吸附等溫模型,這一吸附行為是由于指定位點(diǎn)對(duì)鈾酰離子發(fā)生了二次吸附作用。

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