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    化學(xué)計(jì)量之pH 計(jì)分析

    2014-12-04 07:51:30劉永奎LIUYongkui童誠(chéng)TONGCheng
    價(jià)值工程 2014年33期
    關(guān)鍵詞:氫離子純水電位

    劉永奎LIU Yong-kui;童誠(chéng)TONG Cheng

    (安慶市計(jì)量測(cè)試所,安慶 246001)

    (Anqing Measurement and Test Institute,Anqing 246001,China)

    1 化學(xué)計(jì)量

    化學(xué)計(jì)量是指有關(guān)化學(xué)組成、化學(xué)變化中,量和能量的關(guān)系及其計(jì)算。其出發(fā)點(diǎn)是原子論、質(zhì)能守恒定律及一些化學(xué)的基本定律?;瘜W(xué)計(jì)量包括反應(yīng)物和產(chǎn)物量的計(jì)算、化學(xué)平衡的計(jì)算、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算、化學(xué)反應(yīng)中能量的計(jì)算等。而pH 計(jì)作為化學(xué)儀器的最基礎(chǔ)的設(shè)備,在化學(xué)計(jì)量方面具有典型的代表作用。

    2 pH

    什么是pH?pH 是拉丁文“Pondus hydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強(qiáng)、壓力,hydrogenium=氫),用來量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學(xué)上是中性的,但不是沒有離子,即使化學(xué)純水也有微量被電離,形成水合氫離子和水合氫氧根離子:

    H2O+H2O=H3O++OHˉ,由于水合氫離子(H3O+)的濃度是與氫離子(H+)濃度等同看待,上式可以簡(jiǎn)化成下述常用的形式:

    利用質(zhì)量守恒定律,對(duì)于純水的電離可以找到一平衡常數(shù)加以表示:

    由于水只有極少量被電離,因此水的濃度實(shí)際為一常數(shù),并且有平衡常數(shù)K 可求出水的離子積KW。

    也就是說對(duì)于一升純水在25℃時(shí)存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子。

    在中性溶液中,氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如:

    假如有過量的氫離子H+,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質(zhì)。同樣,如果使OHˉ離子游離,那么溶液就是堿性的。所以,給出H+值就足以表示溶液的特性,呈酸性還是堿性,為了免于用此分子濃度負(fù)冪指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算,生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對(duì)數(shù)代替,并定義為“pH 值”。數(shù)學(xué)上定義pH 值為氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。即pH=-log[H+]。

    因此,pH 值是離子濃度以10 為底的對(duì)數(shù)的負(fù)數(shù)。

    3 pH 計(jì)

    pH 計(jì),又稱作pH 酸度計(jì)或者酸度計(jì),是利用化學(xué)上的原電池的原理工作的。是用來測(cè)定溶液pH 的一種儀器,利用溶液的電化學(xué)性質(zhì)測(cè)量氫離子濃度,以確定溶液的pH 值。用酸度計(jì)進(jìn)行電位測(cè)量是測(cè)量pH 最精密的方法。

    pH 計(jì)由三個(gè)部件構(gòu)成:

    ①一個(gè)參比電極;參比電極的基本功能是維持一個(gè)恒定的電位,作為測(cè)量各種偏離電位的對(duì)照。銀-氧化銀電極是目前pH 中最常用的參比電極。

    ②一個(gè)玻璃電極,其電位取決于周圍溶液的pH;玻璃電極的功能是建立一個(gè)對(duì)所測(cè)量溶液的氫離子活度發(fā)生變化作出反應(yīng)的電位差。

    ③一個(gè)電流計(jì),該電流計(jì)能在電阻極大的電路中測(cè)量出微小的電位差。把對(duì)pH 敏感的玻璃電極和參比電極放在同一溶液中,就組成一個(gè)原電池,該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數(shù)和,E電池=E參比+E玻璃。如果溫度恒定,這個(gè)電池的電位隨待測(cè)溶液的pH 變化而變化,而測(cè)量酸度計(jì)中的電池產(chǎn)生的電位是困難的,因其電動(dòng)勢(shì)非常小,且電路的阻抗又非常大;因此,必須把信號(hào)放大,使其足以推動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)毫伏表或毫安表。電流計(jì)的功能就是將原電池的電位放大若干倍,放大了的信號(hào)通過電表顯示出,電表指針偏轉(zhuǎn)的程度表示其推動(dòng)的信號(hào)的強(qiáng)度,為了使用上的需要,pH 電流表的表盤刻有相應(yīng)的pH 數(shù)值;而數(shù)字式pH 計(jì)則直接以數(shù)字顯出pH 值。

    pH 計(jì)在使用前均需用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)。一般實(shí)驗(yàn)室中采用一點(diǎn)校準(zhǔn)和二點(diǎn)校準(zhǔn)。

    酸度計(jì)的一點(diǎn)校準(zhǔn):

    對(duì)于測(cè)量精度在0.lpH 以下的樣品,可以采用一點(diǎn)校準(zhǔn)方法調(diào)整儀器,一般選用pH6.86 或pH7.00 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。具體操作步驟如下:

    ①配好標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液并測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)緩沖液溫度,查資料確定該溫度下的pH 值,將溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)到該溫度下。

    ②將電極用純水沖洗干凈,用濾紙將電極水珠擦去。

    ③將電極浸入緩沖溶液晃動(dòng)后靜止放置,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器顯示值為查資料所得的pH 值。

    ④取出電極,用純水沖洗干凈。

    酸度計(jì)的二點(diǎn)校準(zhǔn):

    精密級(jí)的pH 計(jì),除了設(shè)有“定位”和“溫度補(bǔ)償”調(diào)節(jié)外,還設(shè)有電極“斜率”調(diào)節(jié),它就需要用二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校準(zhǔn)。一般先以pH=6.86 進(jìn)行“定位”校準(zhǔn),然后根據(jù)測(cè)試溶液的酸堿情況,選用pH=4.00(酸性)或pH=9.18(堿性)緩沖溶液進(jìn)行“斜率”校正。

    具體操作步驟為:

    ①測(cè)量pH=6.86 標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度,將電極洗凈并擦干,浸入到標(biāo)準(zhǔn)溶液中,儀器溫度補(bǔ)償旋鈕置于溶液溫度處。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器示值為6.86。

    ②取出電極用純水洗凈并擦干,浸入第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液中。待示值穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器斜率旋鈕,使儀器示值為第二種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH 值。

    ③取出電極洗凈并擦干,再浸入pH=6.86 緩沖溶液中。如果誤差超過0.02pH,則重復(fù)第①、②步驟,直至在二種標(biāo)準(zhǔn)溶液中不需要調(diào)節(jié)旋鈕都能顯示正確pH 值。

    4 pH 計(jì)的應(yīng)用

    近年來,化學(xué)計(jì)量得到了飛速發(fā)展,而pH 作為化學(xué)計(jì)量中一個(gè)重要的基礎(chǔ)組成部分,在很多方面需要控制溶液的pH。pH 計(jì)被廣泛應(yīng)用于環(huán)保、污水處理、科研、制藥、發(fā)酵、化工、養(yǎng)殖、自來水等領(lǐng)域。該儀器也是食品廠、飲用水廠辦QS、HACCP 認(rèn)證中的必備檢驗(yàn)設(shè)備。

    [1]林榮鏡.pH 計(jì)的基本原理與特殊故障分析[J].計(jì)量技術(shù),2001(12).

    [2]張春霞,魏繼日.pH 計(jì)的溫度補(bǔ)償[J].醫(yī)療衛(wèi)生裝備,2000(03).

    [3]陸品楨.帶自診斷功能的pH 計(jì)[J].儀器儀表與分析監(jiān)測(cè),1994(01).

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